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und überläßt die MiscluiiiL' 8 Taj,'»« sich selbst. l)aiiii ätliert man das Keaktioiistromisch 

 aus, befreit die iitlierisclie Lösuiifr durcli Schütteln mit Sodabisuiiff von Essigsäure, 

 behandelt den Ätherrückstand mit LigroTn, um vorhandene \erunr(inigungen zu ent- 

 fernen, und kristallisiert das so srereinigte Jonoii-^eiiiikiirbazoii aus Benzol unter Zusatz 

 von Ligroin um. Schmelzpunkt: 109 — 110". 



Auch ali])h;itisclio Kctone rcauicrcii mit Semikarhazidsalzcii in 

 essiiisaurer Lösiini>- unter Bildung' der entsprechenden Seniikarbazone. So 

 scheidet sich z.B. Aceton-semikarbazon in weilienNädelchen ab, wenn man 

 eine essig-saure Lösunsr von Somikarliazid mit Aceton (hirchschüttelt und das 

 Gemisch zur völligen Abschoidniig des Scmiknrbazons einen Tag stehen liiP.t.M 



a-Diketonen gegenüber kann Semikarbazid als Diamin wirken und 

 eine doppelte Kondensation eingehen, so dali Bingschluß entsteht. So bildet 

 sich z. B. bei anhaltendem Kochen der alkoholischen Lösungen von Benzil (11) 

 und Semikarbazid (I) ein heterozyklischer lliugkörper (III), der sich aber wahr- 

 scheinhch sofort in unsymmetrisches l-2-I)iphenyl-oxytriazin(IY) umlagert-): 

 NH2 ^. .^ 



I + t y ! — >^ I' I 



CO 0C.CV,H5 CO C.CoH, HO.C C.CßH, 



NHo ^^ ^^ 



I. II. III. IV. 



Acetessigester (I) und Semikarbazid (II) verbinden sich bei län- 

 gerem Stehen schon in salzsaurer Lösung, schneller nach Abstumpfung 

 der Mineralsäure, unter normaler Semikarbazonbildung. Das so entstandene 

 Semikarbazon (HI) ist im Gegensatz zum Phenylhydrazon des Acetessig- 

 esters recht beständig, spaltet aber unter Umständen — z. B. bei sehr 

 lange anhaltendem Kochen der wässerigen Lösung — ebenfalls Alkohol 

 ab unter Bildung eines Pyrazolonderivates 3) (IV): 



NR,.CO.NH N 



I.U Li;.v.n3 _^ Ml,. CO. Ml— XH., ^ CO C.Clis 



II. \ / 



\/ 

 CK 

 lu. 



CH \/ 



^^- CH, 



NHo. CO. N 



CO C.CH3 



\ / 

 \y 

 CH., 



IV. 



*) Joh. Ihielc und 0. Stange, Ülter Semikarbazid. Liehiys Annal. d. (.'hem. u. 

 Pharm. Bd. 283. S. 19 (1894). 



-) Joh. Thiele und 0. Stange, loc. cit. S. 6. 



^) Joh. Thiele und 0. Stange, loc. cit. S. 7. 



