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Kino weitere Koinplikatioii heim Kondensieren aliphatischer Ketone 

 mit Semikarhazid in saurer Lösung tritt oft bei a, [i-ungesättigten 

 Kefonen der Fettreihe ein, da sich Semikarbazid an die Doppelbindung in 

 diesen liJiufig anlagert und gleichzeitig mit der Karbonylgruppe in normaler 

 Weise reagiert. Es bilden sich so die Semikarbazid-semikarbazone.i) 

 Athyliden-aceton (I) geht z. B. beim Zusammenbringen mit einer wässerig- 

 alkoholischen L(isung von '1 Mol.-Gew. Semikarliazid-chlorhydrat und Kalium- 

 acetat in das entsprechende Semikarbazid-semikarhazon (II) ül)er-): 



CH3 CH3 



CH CH.NH.MI.CO.NHo 



II I 



I. CH y n CH, 



CO C^N.NH.CO.NH.3 



. CH3 CH3 



Wie aus der Formel ersichtlich, lagert sich der Semikarbazid-Rest mit 

 der Hydrazin-Seite und nicht mit der Harnstoff- Seite an die doppelte 

 Bindung des ungesättigten Ketons an.^') 



Die Additionsfähigkeit des Semikarbazids ist aber weit beschränkter 

 als etwa die des Hydroxylamins *) (siehe S. 1418). Es ist z.B. bisher 

 nicht beobachtet worden, daß sich Semikarbazid an irgend ein zyklisches 

 ungesättigtes Keton anlagert, ebensowenig an ein solches der Fettreihe 

 mit einem Phenylreste.") Eine Anlagerung von Semikarbazid an die Doppel- 

 bindung in der Seitenkette eines zyklischen Ketons haben dagegen 

 Wallach und Collmann^) festgestellt. 



Über die Reaktion z^^^schen Semikarbazid und Vinylketonen ') und 



\) H. Rupc und W. Lotz , Über einige Kondensationen mit Citronellal. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 2802 (1903). — H. Rupe und P. Schlochoß) Über die Ein- 

 wirkung von Semikarbazid auf ungesättigte Ketone. Ebenda. Bd. 36, S. 4377 (1908). — 

 H. Rupe und E. Hinterlach, Über die Einwirkung von Semikarbazid auf ungesättigte 

 Verbindungen. Ebenda. Bd. 40, S. 4764 (1907). — H. Rupe, Über Semikarbazid-Semi- 

 karbazone. Chem.-Zeitung. Bd. 32, S. 892 (1908). 



■-) H. Rupe und E. Hinterlach, 1. c. S. 4766. 



*) H. Rupe und S. Kessler, Konstitution und Verhalten der Semikarbazid-Semi- 

 karbazone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 4510 (1909). 



■•) Vgl. z. B.: C. Harries, Zur Kenntnis der Reaktionen ungesättigter Ketone. 

 Liebigs Annal. d. Lhem.u. Pharm. Bd. 330, S. 208 (1904). — C. Harries und F.Kaiser, 

 Zur Kenntnis des N'erhaltens von Mesitvloxjd gegen Semikarbazid. Ebenda. Bd. 32, 

 S. 1338 (1899). 



') Vgl. auch : H. Rupe und iS". Kessler, Der Einfluß negativer Gruppen auf die 

 Bildung der Semikarbazoue. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 4720 (1909). 



®) 0. Wallach und Fr. Collmann, Über Kampferphoron und dessen Spaltung. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 331, S. 327 (1904). 



') E. E. Blaise und J/. Maire, Über die azyklischen ß-Chloräthyl- und Vinylketone. 

 Comptes rendus de i'Acad. des scieuces de Paris. T. 142. p. 215; Chem. Zentralbl. 1906, 

 I, S. 650. — M. Maire, Einwirkung der stickstoffhaltigen Reagenzien der Ketongruppe 

 auf die Chloräthyl- und Vinylketone. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [4.] T. 8, p. 272: 

 Chem. Zentralbl.' 1908. I. s!'1614. 



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