1444 J""'- Kri »Mlni;Mi II und 1!. I\i'iii|)t, 



zwischen S('inik;irl)a/i(l mid Mesityloxyd ') soi ;iiit dif < )riijiii;illit('rafiii- vor- 

 wiesen. 



Chi nunc j^i'lu'U mit Sciiiikaiha/id iKU'iiialt' KoiKk'iisatioiieii v'm. So 

 liefert z. !>. p-Benzochiiion ein Mono- und ein I>i-seniikarbazon. 



Darstelhniii' von C'liiiion-niono- und -di-s('niikarl)azon ->: 



()-/ \-N.NH.C().XlI.. 



()=( >=0 



' ^_^w_ p-Bpn'/nrliiiinn-mono-semikarbazou 



p-Ben^o:diinon XH, . CO . NH . N - y N . NH . CO . SH, 



p-Benzochinon-di-semikarbazon. 



Zu einer siedenden alkoholischen (.'hinonlösung läßt man die berechnete MenL'o 

 salzsaures Semikarbazid, in Wasser gelöst, zufließen. Es scheidet sich ein Gemisch von 

 Mono- und Di-semikarbazon ab. Durch Auskochen mit Aceton geht nur das Mono- 

 derivat in Lösung. Es wird durch Ligroin in gelben Xädelchen gefällt. Schmelz- 

 punkt: 172". 



Um hauptsächlich das Di-semikarbazon zu erhalten, wendet man zwei Moleküle 

 Semikarbazid-chlorhydrat auf ein Molekül Chinon an. Das feine, rote, kristallinische 

 Pulver sciimilzt bei ca. 243". 



Die Spaltung des Cliinon-mono-.seniikai'hazons führt zu l'heuol, indem 

 die \'erbindung- als der tautomere Oxy-azokörper reagiert. Das Di-semi- 

 karbazon liefert als Spaltungsprodukt TMienylhydrazin. 



a- und .ä-Naphtochinon liefern nur Monosemikarbazone und beide 

 Semikarbazone bei der Spaltung a-Xaphtol. 3) 



Auf die unter Ringschlicliung verlaufenden Kondensationen von 

 [i-Diketonen mit Semikarbazid kann hier nur verwiesen werden.^; 



Wie Ketone, so kondensieren sich auch Aldehyde mit Semikarbazid 

 unter Wasseraustritt. 



Darstellung von 2 . 4 - D i n i t r o 1) e n z a I d e h y d - s e m i k a r b a z o n •^) : 



|o'>C6H3.CHO ^ ^'|J^^>CJl3.CIIr=N.NH.CO.NH, 



Eine Lösung von 1"96^ Dinitro-benzaldehyd in ca. 20 cw?^ Alkohol wird zu einer 

 Lösung von 1'2.<7 salzsaurem Semikarbazid in 7 cm' ziemlich konzentrierter Natrium- 

 acetatlösung gegossea. Es tritt bald eine gelbliche, aus feinen Nädelchen bestehende 

 Fällung ein. Nach kurzem Erwärmen auf dem Wasserbade wird abgekühlt und der 



*) H. Rupc und S. Kessler, Konstitution und Verhalten der Semikarbazid-Semi- 

 karbazone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42. S. 4,iÜ3 (1909). — H.Hupe, Über Semi- 

 karbazid-Semikarbazone. ( hem.-Zeitung. Bd. 32, S. 892 (1908). 



-) Johannes Thiele und IT. Barloir, Kondensationsprodukte von Amidoguanidio 

 und Semikarbazid mit Chinoncn. Liebif/s Annal. d. ("hem. ii. Thurm. Bd. 302. S. 329 

 (1898). 



^) Johannes Thiele und W. Barloic, 1. c. S. 315. 



*) Vgl: Theodor Posner, Über einige neue Kondensationsreaktionen der Diketono. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34. S. 3975 (1901). 



^) F. Sachs und R. Kempf, Über den 2.4-Dinitrobenzaldehyd (2. Mitteilung). Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 2710 (1902). 



