Alljfeineiue chemische Methoden. 1445 



Niederschlag »ach einis^fer Zeit filtriert und mit Wasser gewaschen. Ausbeute: 246// 

 (tlieoretiscli). Das Semikarbazon kauu aus öO^/^jiger Essigsäure, die auch bei längerem 

 Kochen kaum spaltend wirkt, unikristallisiort werden. Auch Mineralsäuren spalten es 

 schwieriger als das entsprechende Oxim. Schmelzpunkt (untei' Zersetzuncr): 260" (korr.). 



Ein Zusatz von Natri iiinacetat ist bisweilen nicht nötif^'. wie das 

 folgende Beispiel ergibt. 



Darstellung von ö-Chlor-2- oxy-benzaldehyd-seinikarbazon ') : 



Cl,/^NcH( ) C1/^^CH = X . MI . (•( ) . NH, 



OH 



OH 



Zu einer heißen Lösung von 1 g Monochlor-salizylaldeh\ d in 50 f/ wasserfreier 

 Essigsäure wird die Lösung von 1 g Semikarbazid-chlorhydrat in einigen Tropfen Wasser 

 gesetzt. Die Mischung färbt sich gelb und erstarrt beim Abkühlen zu einem Brei langer, 

 weißer Nadeln, die aus wasserfreier Essigsäure umkristallisiert werden. Ausbeute: quan- 

 titativ. Schmelzpunkt : 286 — 287" (unter vorhergehender Bräunung). 



Auf ganz iihnliche Weise wird das Semikarbazon des ^i.ö-Dichlor-:^- 

 oxy-benzaldehyds. des ;)-Clilor-4-oxv-benzaldeliyds -) und des o.5-Dichlor-4- 

 oxy-benzaldehyds-) quantitativ gewonnen. 



Auch leicht spaltbare Aldehyd-derivate, z. B. die Bisulfit-Ver- 

 l)indungen. setzen sich häufig mit Semikarbazid-chlorhydrat zum Semi- 

 karbazon um, wie es das folgende Beispiel zeigt. 



Darstellung von H y dropin en-karbon säureal dehyd- semi- 

 karbazon"') : 

 CH2- C CH, 



i • ! " 



CH3.C.CH3 



I /OH ^ 



^^2 C CH . CH\Q g(3^ ^^ 



Aldehvd-bisulf it- \'orbindunff 



^CH^ C CH, 



I I 



CH3 . C . CH3 



i I 

 CHo C CH . CH = X . NH . CO . XHo 



CH3 



Aldehyd-semikarbazoD. 



3.C/ gepulverte Bisiilt'itverbindung des Hydropiuen-karbonsäurealdehyds und l'4/7 

 Semikarbazid-chlorhydrat werden in ^^'asser gelöst. Die Lösunor wird bis zum Sieden 



') H. Biltz und K. Stepf, Über die Chlorierung des Salizylaldehyds. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 37. S. 4025 (1904). 



-) H. Bilfz, ther den m-Chlor-p-oxv-benzaldehvd. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37. 

 S. 4033 (1904). 



^) J. Houben und H. Docscher, Über den Hydropinen-karbonsäure-aldehyd. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40. S. 4579 (1907). 



