144t) K. Friodiiia II II und H. Kiiiipt. 



erwärmt. Das Scinikarliazoii sclicidot sich sofort in einer Moniro von 'i, (j aus (Theorii': 

 2-5(7). Sehmelzpunkt : 220". 



Über (lio Reaktion des Seniikarbazids mit chluiicrtcii Aldehyden 

 der Fettreihe vgl. die Originalliteratur. M 



In einigen Fällen emijfiehlt es sieh, mit di'm freien Semikarbazid zn 

 arbeiten. Man setzt die Base mittelst Natrium alkoholats in Freiheit. 



Darstellung von Chitosam in-sem ikarbazon 2) : 



LH., ( )H . ( C'H( )H )3 . CH ( NH., ) . C"H( ) > 



Gliikosaniin (C'hitosamin) 



CH2()H.(CHOH)3.CH(NH.,).CH=3N.NH.C().XH.,. 



Glukosamin-semikarbazoü. 



Semikarbazid-chlorhydrat wird in möglichst wenig Wasser gelöst und die Lö.sung 

 mit der berechneten Menge Natrium in absolut äthylalkoholischer Lösung versetzt. 

 Xach dein Erkalten wird vom ausgescliiedenen Kochsulz abgesaugt und mit aljsolutem 

 Alkohol nachgewaschen. In die Lösung von freiem Semikarbazid wird unter Erhitzen 

 auf dem Wasserbad etwa drei Viertel der äquivalenten Menge Chitosamin-chlorhydrat 

 eingetragen und soviel Wasser zugefügt, daß sich alles Jöst. Die Lösung bleibt 24 Stun- 

 den bei Zimmertemperatur stehen und wird dann im Vakuum bei ca. 50" eingeengt- 

 Der zurückbleibende Sirup erstarrt beim Stehen über Schwefelsäure nach mehreren 

 Tagen kristallinisch. Aufstreichen auf Tonplatten und Umkristallisieren aus ca. 90" ^igem 

 Alkohol liefert das Semikarbazon desChitosamin-chlorhydrats in feinen, farblosen Nadeln. 

 Schmelzpunkt (unscharf, unter Zersetzung): 160—170". 



In analoger Weise läßt sich das Semikarbazon des Traubenzuckers 

 darstellen. 3) 



Nach Maqiienne und Goodirin*} erhält man die Semikarbazone der 

 reduzierenden Zucker ohne Schwierigkeit, wenn man ein Geraisch des be- 

 treffenden Zuckers in konzentrierter, wässeriger Lösung mit IV* Mol. Semi- 

 karbazid in alkoholischer Lösung der Kristallisation überläßt. Die Semi- 

 karbazone kristallisieren gut, sind aber zm- Identifizierung und Trennung 

 der reduzierenden Zucker wenig geeignet, weil sie stets unscharf und unter 

 Gasentwicklung schmelzen. Ferner kristallisiert das LäMilose-semikarbazon 

 außerordentlich langsam und das Maltose-semikarbazon überhaupt nicht. 

 Nach Kahl'") verhält sich Semikarbazid gegen Ketosen völlig in- 

 different. 



Ebenfalls mit freiem Semikarbazid kann das Semikarbazon des 

 Glukuronsäure-laktons gewonnen werden. 



') A. Kiiuj, Einwirkung des Semikarbazids auf die chlorierten Aidehyde. Compt. 



rend. de l'Acad. des sciences de Paris. T. 148, p. 5G8 ; Chem. Zentralbl. 1909, I, S. 1229. 



-) /.'. Breuer, Über das freie Chitosamin. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31. 

 S. 2199 (1899). 



') R.Breuer, loc. cit. S. 2199 (Fußnote 1). 



^) Maquenne und Goodwin, Über die Semikarbazone der reduzierenden Zucker. 



Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [3.] T. 31, p. 1075; Chem. Zentralbl. 1904, II, S. 1492. 



') R. Kahl, Über die Paarung von Säurehydraziden mit Zuckerarten. Zeitscbr. 

 Ver. Rübenzuck.-Ind. 1904. S. 1091 : Chem. Zentralld. 1904. 11. S. 1494. 



