All!,a'meinc chemische Methoden. 1447 



Darstellung' von (Tlukuronsäurelakton-semikari)cizon'): 

 00.(CHOH)2.CH.CTI()1I.CI1() >► 



CO.(CHüH)., . CH . CHOH . eil = N . Ml . CO . NIlo. 



Man löst Semikarbazid-chlorhydrat in absolutem Alkohol, fügt die berechnete 

 Menire Natrium in 3" „iger üthylalkoholischer Lösung hinzu, filtriert vom Chlornatrium 

 ab und läßt das Filtrat bei 100" mit der berechneten Menge des gelösten Glukuron- 

 säurelaktons (1 Mol. : 1 Mol.) in Reaktion treten. Das Semikarbazon fängt an, sich schon 

 während des Kochens des Reaktionsgemisches auszuscheiden und fällt beim Abkühlen 

 fast quantitativ aus. Ausbeute: 91"',,. Schmelzpunkt der gereinigton Substanz: 188" (unter 

 Zersetzung). 



Nach Mickael '-) ist es mit Hilfe gewisser Salze des Semikarbazids möglich, 

 das relative Mengenverhältnis von isomeren Ketonen in Gemischen zu bestim- 

 men, da z. B. Hexanon-2 mit saurem phosphorsaurem Semikarbazid 

 das entsprechende Karbazon liefert, während dies beim Hexanon-B nicht 

 der Fall ist. 



Quantitative Bestimmung von 2- und H-Ketohexan 

 mittelst Semikarbazids. 3) 



Mau mischt 5 </ Dinatriumphosphat (Na^HPO^ + 12H^0), 25 g Phosphorsäure von 

 897o "lifl 3"6(7 Semikarbazid-chlorhydrat und verdünnt das Gemisch bis zum Gewicht 

 von 30 f/ mit Wasser. Gleiche Gewichte von reinem Hexanon-2 und dem zu unter- 

 suchenden Gemisch von 2- und 3-Derivat wägt man in kurzen Probierröhrchen ab, setzt 

 die Semikarbazidlösuug hinzu und läßt die Röhrchen, gut verschlossen, 2 Tage unter 

 häufigem Schütteln stehen. Daun werden die Niederschläge unter Druck auf kleinen, 

 tarierten Filtern gesammelt und in der Weise ausgewaschen, daß man 5 Tropfen Wasser 

 auf einmal auf den Niederschlag fallen läßt und vor dem neuen Zusatz gut absaugt. 

 Die E'ällungen werden nun bis zum konstanten Gewicht im Vakuum getrocknet. 



Auch andere Ketongemische können durch entsprechende Abänderung 

 der Semikarbazidmischungen quantitativ bestimmt werden.*) 



2. Thio-semikarbazid : NH2.CS.NH.XH.,. 



Die Anwendung des Thio- semikarbazids s) als Mittel zur Isoherung 

 und Charakterisierung von Karbonylkörpern gründet sich hauptsächlich auf 



') G. Giemsa, Über einige Verbindungen des Glukurousäurelaktons. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 33, S. 2996 (1900). 



'-) A. Michael, Über einige Gesetze und deren Anwendung in der organischen 

 Chemie. Journ. f prakt. Chemie. [2.] Bd. 60, S. 350 (1899). — Derselbe, Zur Kenntnis 

 der Substitutionsvorgänge in der Fettreihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 4038 

 (1901). — Derselbe, Über die Darstellung reiner Alkvlmalonester. Journ. f. prakt. 

 Chemie. [2.] Bd. 72, S. 543 (Fußnote 2) (1905). — Derselbe, Über den Verlauf der 

 Addition von Wasser an Hexin-2. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 2146 (1906). — 

 A. Michael und Bobert X. Hartman, Zur Konstitution des aus Mannit dargestellten Hexvl- 

 jodids. Ebenda. Bd. 40, S. 144 (1907). 



') A. Michael, 1. c: Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39. S. 2146 (1906) und Bd. 34, 

 S. 4038 (1901). 



*) A.Michael, 1. c. : Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 2144 (Fußnote 3) (1906). 



^) Über die Darstellung des Thio-semikarbazids siehe: M. Freund und 

 A. Scharnier, Über das Amidotriazsulfol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29. S. 2501 (1896). 



