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die Fähii^keit der Tliio-seiiiikarha/oue, mit einer IJeilie von Schwernietidlen 

 unlösliche Salze zu bilden. Dei- \oi'teil dieses \'erialii-ens liej^t nach yeu- 

 herg und Neimarm^) darin, dall die Thio-semikai-hazone — sie mögen fest 

 oder flüssii»' sein — seihst nicht isoliert zu werden lirauchen. sondern daCi sie 

 in Form der Metallsalze aus (iemischen mit anderen Substanzen abi^eschie- 

 den und regeneriert sowie in Aldehyde bzw. Ketone zurückverwandelt werden 

 krmnen. Geeignete Salze liefern die Thio-semikai-bazone mit Silbernitrat 

 und Kupferacetat, auch mit Quecks ilberjodid-jodkalium. Mercuri- 

 acetat oder Mer cur i Cyanid. Die Quecksilberverbindungen sind meist kri- 

 stallinisch und in heißem Wasser löslich, die Kupfer- und die Silbersalze da- 

 gegen amorph und in Wasser. Alkohol und Äther etc. unlöslich. Besonders 

 empfehlenswert ist die Abscheidung der Thio-semikarbazone als Silb er Ver- 

 bindungen |TtI{'.C:N.N:C(SAg).NH., oder Ur/.C:X.(NAg).CS.NH.,]. Da 

 Semikarbazid selbst mit Schwermetallsalzen Doppelverbindungen eingeht, so 

 nmli ein Überschuß des Reagens vor der Fällung entfernt werden. Dies ge- 

 lingt leicht, da Thio-semikarbazid in ^Alkohol schwer und in anderen orga- 

 nischen Lösungsmitteln nicht löslich ist, während die Thio-semikarbazone 

 von diesen Lösungsmitteln meist leicht aufgenommen werden. Man verwendet 

 entweder wässerige oder alkoholische Silbernitratlösung. Die Rege- 

 nerierung der Thio-semikarl)azone führt man aus, indem man das Silber- 

 salz in wässeriger, alkohohscher oder ätherischer Suspension mit Schwefel- 

 wasserstoff zerlegt oder mit einer aus der Silbertitration berechneten Menge 

 Salzsäure schüttelt und das Filtrat eindampft. Die Rückverwandlung der 

 Thio-semikarbazone in Aldehyde bzw. Ketone erfolgt durch Spaltung der 

 Thio-semikarbazone oder ihrer Silbersalze mit Mineralsäureu oder mit 

 Phtalsäureanhydrid (letzteres bei Substanzen, die mit Wasserdampf flüch- 

 tig sind). 



Die Methode ist allgemeiner Anwendung fähig; sie hat sich z. B. bei 

 der IsoUerung von Aldehyden aus den Oxydationsprodukten der Gelatine 

 bewährt. 2j 



Dagegen versagt sie bei den Zuckerarten, die zwar zum Teil sehr 

 schön kristaUisierende Semikarbazone . aber keine beständigen Metallsalze 

 liefern. 



*) C. 2seuber<j und W.Xeimann, Eine Methode zur Isolierung von Aldehyden und 

 Ketonen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 205U (1902). — Über die erste Darstel- 

 lung von Thio-semikarhazoncn seihst siehe: A. Schänder , tJber die Einwirkung von 

 salpetriger Säure auf Thio-seniikarhazid und über das Thio-urazol. Inaug.-Dissert. Berlin 

 1896. — 31. Freund und A. Schander, Thio-semikarbazid als Reagens auf Aldehyde und 

 Ketone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 2602 (1902). -- Vgl. auch: C. keubery, 

 Zur Kenntnis der Glukuronsäure. I. Ebenda. Bd. 33. 8.3318(1900) und: K. Kling, 

 Über den p-Tolyl-acetaldehyd und seine Derivate. Anzeiger Akad. Wiss. Krakau 1907, 

 S. 448; Chem. Zentralhl. 1908, I, S. 951. 



-) C. Xeuberg und F. Bhinienthal, über die Bildung von Isovaleraldehyd und 

 .\cotnn aus Gelatine. Beitr. z. ehem. Physiol. u. Path. Bd. 2. S. 238 (1902). 



