Allgcuieine fhi-iiiische Motlioilcii. 144:il 



Darstclliniii- dos Silhersalzos von n-\'aloraldohyd-thiosemi- 



karhazon'): 



CH3.CHo.CH,.CH,.CH() —^ CH3 .CH2.CH2.CH2.CH = X.NH.CS.NHo 



n-Valeraldehyd ii-A'alcraldehyd-thiosemikarbazon 



y ' CH3 . CHo . CH, . CH, . CH=N . N . C (S Ag) . NH, (V) 



Silbersalz des Thio-semikarbazons. 



3f/ 11-Valeraldehyd werden iii 20 cni^ absolutem Alkohol gelöst uud mit einer kon- 

 zentrierten wässerigen Lösung von 3'3 // Thiosemikarbazid versetzt. Xach 24-stüudigem 

 Stehenlassen engt man auf dem Wasserbade ein. Dabei scheidet sich in dem Maße, wie 

 der Alkohol verdampft, das Thio-semikarbazon aus. Es wird aus 50"'oigem Alkoliol oder 

 aus Äther umkristallisiert. Schmelzpunkt: bei 65'^. 



Das Silbersalz wird aus der alkoholischen Lösung des Thio-semikarbazons mit 

 alkoholischem Silbernitrat gefällt; beim Umrühren setzt es sich leicht in weißen Flocken 

 ab. Diese werden abgesaugt, mit Alkohol uud Äther gewaschen und im Vakuum- 

 exsikkator getrocknet. Im trockenen Zustande ist das Salz lichtbeständig. 



Darstellung- von (l-(ilukose-thiosemikarl)azon -): 

 CH., ( )H . (CH( )H ), . CH( ) —>■ CH, OH . (CHOH), . CHr=N . NH . CS . NH,. 



18// d-Glukose und 0'9 ff Thio-semikarbazid werden in möglichst wenig heißem 

 Wasser gelöst und mit so viel heißem absoluten Alkohol versetzt, daß keine bleibende 

 Trübung entsteht. Die Reaktion vollzieht sich beim Erwämien (unter Rückfluß) und 

 ist nach etwa 2 Stunden, wenn in der siedenden Flüssigkeit Kristalle auftreten, beendet. 

 Beim Abkühlen bildet sich ein reichlicher Niederschlag. Dieser wird aus ca. SO^/oigem 

 Alkohol umkristallisiert und so in Form weißer rhombischer Plättchen erhalten. Schmelz- 

 punkt: 204". Die Verbindung ist in allen Lösungsmitteln außer Wasser schwer löslich 

 oder unlöslich. p]in Silbersalz gibt das Thio-semikarbazon nicht. 



\H 

 3. Amino-giiaiiidin: XH^C^:^- .,„ . 



Großes Kristallisationsvermögen besitzen die Verbindungen der aro- 

 matischen Aldehyde und Ketone mit Amino-guanidin. Amino-guanidinsalze 

 stellt man ausNitro-guanidin durch Reduktion mitZinkstaub undEisessig =*; dar. 



Zur Kondensation von Amino-guanidin mit aromatischen 

 Aldehyden*) Avird die wässerige Lösung des Amino-guanidinsalzes mit 

 dem betreffenden Aldehyd zusammen geschüttelt oder mit einer alkoholischen 

 Lösung desselben vermischt. Auf Zusatz eines Tropfens Mineralsäure tritt 

 sofort die Kondensation ein, und man erhält ohne weiteres ein ganz 

 reines Salz des Kondensationsproduktes, welches bei der Verarbeitung, 

 FäUen mit Kalilauge, direkt reine Base liefert. Vorteilhaft ist es ganz 

 allgemein, das Amino-guanidin-nitrat zu verwenden, weil die Nitrate 



M C. Xetiberg und W. Neimann, loc. cit. S. 2052. 



■-) C. Neuberg und W. Neimann, loc. cit. S. 2055. 



^) J. Thiele, Über Xitro- und Amidoguanidin. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 270, S. 23 (1892). — Derselbe, Zur Darstelluns des Amido-guanidins. Ebenda. Bd. 302. 

 S. 332 (1898). 



^) J. Thiele und R. Bihan, Kondeusationsprodukte des Amidoguauidins mit aro- 

 matischen Aldehyden uud Ketonen. Liebiqs Auual. d. Chem. u. Pharm. Bd. 302. S. 302 

 (1898). 



