Allj;emL'iue chemische Methoden. 145;") 



Wählt man das Verhältnis von Säure zn Alkohol Avie 1 Mol. : 10 Mol. 

 so gehen i)7-4'Vo und bei dem \'erhältnis 1 : 80 sogar 99-7''/o c^er Säure in 

 Ester über. 



Bei gleichbleibender Säuremenge erhält man also nach dem Massen- 

 wirkungsgesetz um so mehr Ester, je mehr Alkohol man anwendet. 



Handelt es sich umgekehrt darum, eine bestimmte Menge Alkohol 

 möglichst (|uantitativ zu verestern. so muß man einen möghchst großen 

 Überschul] an Säure anwenden. Bei der Darstellung eines bestimmten Esters 

 wird man mithin entweder die Säure oder den Alkohol im großen Über- 

 schuß anwenden, je nachdem es darauf ankommt, diesen oder jene möglichst 

 quantitativ in den entsprechenden Ester umzuwandeln. 



Die zw^eite Methode, mittelst deren man bei der lleaktion zwischen 

 einer Säure und einem Alkohol den Prozeß zu Gunsten der Esterbildung 

 und zu Ungunsten der Verseif ung des gebildeten Esters beeinflussen kann, 

 besteht, wie oben erwähnt, darin, daß man die auf der rechten Seite der 

 oben gegebenen Gleichung stehenden Glieder in ihrer Menge vermindert. 

 Um in einem bestimmten Fall also möglichst viel Ester aus einem Ge- 

 menge von Alkohol und Säure zu erhalten, muß man dafür sorgen, daß 

 der gebildete Ester oder das gebildete Wasser oder beides zugleich in dem 

 Maße aus dem Eeaktionsgemisch entfernt wird, wie diese Produkte ent- 

 stehen. Den Ester kann man in manchen Fällen durch Destillation ent- 

 fernen (siehe die Darstellung des Essigesters, S. 1459), das Wasser eben- 

 falls durch Destillation oder aber durch chemische Bindung. Das letztere 

 kann durch Zusatz von konzentrierter Schwefelsäure, Salzsäure usw. 

 geschehen. Diese ^lineralsiiuren wirken außer dm'ch ihre wasserbindenden 

 Eigenschaften auch noch in einer anderen Weise auf die Reaktion ein, näm- 

 lich katalytisch beschleunigend, ferner auch wohl chemisch auf die Säui'e 

 oder den Alkohol (siehe S. 1458). 



Nach den Untersuchungen von Menschutkin-) über den Einfluß der 

 chemischen Konstitution auf die Geschwindigkeit der Ester- 

 bildung zeigen die primären normalen Alkohole die gleiche Eeaktionsge- 

 sch\\1ndigkeit mit Ausnahme des Methylalkohols, der rascher reagiert. 

 Sekundäre Alkohole werden langsamer esterifiziert als primäre und noch 

 bedeutend laugsamer tertiäre Alkohole. Von den Fettsäuren haben ebenso 

 die Säuren mit primärem Radikal (Ameisensäure-, Essigsäure etc.) die 

 größte, die Säuren mit tertiärem Radikal (Trimethyl- essigsaure etc.) 

 die kleinste Anfangsgeschwindigkeit. M 



^) Heinrich Goldschmidt , Über die Esterifizierung durch alkoholische Salzsäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 3219 (1895). 



-) X. Menschutkin, t)ber den Einfluß der Isomerie der Alkohole und der Säuren 

 auf die Bildung zusammengesetzter Äther. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 195. 

 S. 334 (1879) und Bd.l97, 8.193(1879). — Vgl.: JohnJ. Sudborough und LorenzoL. Lloyd, 

 Esterifikationskoustanten substituierter Essigsäuren. Proceedings Chem. Soc. Vol. 15, p. 2 

 u. Jouru. Chem. Soc. of London. Vol. 75, p. 467; Chem. Zentralbl. 1899, I, S. 522 u.1154. 



") X. Menschutkin, Versuch einer Bestimmung des Reaktionswertes der Kompo- 

 nenten der Säiu-en. Journ. d. russ. physik.-chem. Ges. 1882. [1.] S. 114: Ber. d. Deutsch. 



