1456 K. ['"riodiiia II II iiiid K. Iv'ciiipf. . 



Im folgenden wird zunächst nur die Ai-hcitswiMsc licIiHiidclt. wie ui.-iii 

 Kster direkt aus Säure und Alkohol oliiic /n li il fciiah iiio ei nes /iisatz- 

 mittels darstellt. 



/. Dar stell Uli fi von Estern mis Säure und Alkohol 

 ohne Zusätze. 



Darstellung von Oxalsäure-diäthylester'): 



y\OH y\o.c,ii5 



^OH W).C,H6 



825 // ilcr getrockneten Oxalsäure unil 82ö g QT^/oiger Alkohol werden in einer 

 Retorte mit aufrechtem Kühler vier Stunden lang gekocht. Das Gemisch wird bis zum 

 Steigen der Temperatur auf 110" abdestilliert und darauf eine dem Gewichte des 

 Destillates entsprechende Menge Alkohol in die Retorte gebi'acht und wiederum 4 Stunden 

 am Rückflußkühler gekocht. Hierauf wird destilliert; bis \^b'^ steigt das Thermometer 

 langsam, bei 145 — 157'* geht Ameisensäure.-äthylester über. Das Feuer wird dann verstärkt 

 und der Oxalessigestcr möglichst rasch abdestilliert. Es werden 750.(7 Ester vom Siede- 

 punkte 180 — 190" erhalten, d. i. eine Ausbeute von 567o- 



Brenztraubensäure-äthylester (CH3.C().('()()(\_,Hs) wird nach 

 L. Simon-) am besten so gewonnen, daß man eine ä(iuimolekulare Mischung 

 von absolutem iUkohol und kristallisierter Säure mehrere Stunden am 

 Rückflußkühler erhitzt und dann den gebildeten Ester langsam im Vakuum 

 mit einem Kugelapparat abdestilliert. Die Anwendung eines Zusatzes von 

 Schwefelsäure 3) oder Salzsäure M ist in diesem Falle nicht zu empfehlen. 

 Das Gleiche trifft für die Fural-brenztraubensäure zu. 



Dar Stellung von Kui'al-brenztraubensäure-äthylester^): 



CH-CH CH— CH 



II 1 ('.,11,. OH 



CH C.CH=CH.('O.C()()H "— >► CH C. CH^CH.CO.COOC.^H^ 



() 



ehem. Ges. Bd. 15, S. 1445 (1882). — Derselbe, Zusätze zu den Untersuchungen ül)er 

 die Bildung von Estern. Journ. d. russ. physik.-chem. Ges. 1882. [1.] S. 162: Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15. S. 1572 (1882). — Vgl. aber auch: A. Michael, Üiicr die Be- 

 ziehung zwischen Struktur der Fettalkohole und Geschwindigkeit der P^sterifikatinn. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 43, S. 4G4 (1910). 



^) E. Schatzky, Über die Darstellung von Oxalsäureäther. Journ. f. prakt. Chemie. 

 Bd. 34, S.501 (1886). 



*) Louis Simon, Einwirkung von primären aromatischen Aminen auf unsymme- 

 trische Ketoverbindungen (II). Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [3.] T. 13. p.474; 

 Jahresber. d. Chem. 1895, Bd^ 2, S. 1112. 



') C. Böttinger, Über Brenztraubensäureäthylester. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 14, S. 316 (1881). 



*) Emil Fischer und A. Speier, Darstellung der Ester. Ber. d. Deutscli. chem. Ges. 

 Bd. 28, S. 3256— 3257 (1895). 



°) H. Böhmer, Über Kondensationen des Furfurols und Furfuracroleins. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 31. S. 281 (1898). 



