Allgemeine chemische Methoden. 1457 



Äquimolekulare Mengen von Fural-brenztrau bensäure und absolutem Alkohol 

 werden im Eiuschraelzrohr 6 Stunden auf 100" erhitzt. Es bildet sich eine braun ge- 

 fiirbte Flüssigkeit ; nach Zusatz von Wasser und Ausschütteln mit Äther erhält man 

 nach dem Verduustcn des letzteren lange, sternförmig gruppierte Nadeln, die aus Wasser 

 umzukristallisieren sind. Schmelzpunkt: 44 — 4.ö°. 



Auf ähnliche Weise \Nird Lecanorsäure (l)ior.selUnsäure) in Orsellin- 

 süure-äthylester übergeführt , wenn man O'H g der Säure mit ca. 6 cm^ 

 absolutem Alkohol in geschlossenem Rohr bei 150 — 155" erhitzt, i) 



Nach den Untersuchungen von Rosanof und Präger^) können auch 

 alle diorthosubstituierten Benzoesäuren mit großer Leichtigkeit 

 durch einfaches Erhitzen mit Äthylalkohol auf höhere Temperatur — auch 

 bei Abwesenheit katalytischer Agenzien (siehe die nächsten Abschnitte) — 

 esterifiziert werden. So wird z. B. 1, 2, 4, 6-Tribrom-benzoesäure durch 

 lOOstündiges Erhitzen mit absolutem Alkohol auf 216" vollkommen in den 

 Äthylester übergeführt ; ebenso kann die Säure durch langdauerndes Kochen 

 mit Alkohol im offenen Gefäß esterifiziert werden. Diese Beobachtungen 

 waren nach dem V. MeijersQ,h.%ii Esterifizierungsgesetz nicht zu 

 erwarten und stehen mit der Hypothese der sterischen Hinderung- 

 wenig im Einklang (siehe S. 1472 — 1475). 



Diejenigen aromatischen Aminosäuren, deren KarboxylgTuppe 

 nicht direkt an den Benzolkern gebunden ist, können durch Kochen ihrer neu- 

 tralen (clilorwassersauren, bromwasserstoffsauren, jodwasserstoffsauren, sal- 

 petersauren) Salze mit den gesättigten einatomigen Alkoholen der Fettreihe 

 zum größten Teil in die entsprechenden Ester verwandelt werden. Die 

 Stellung der Aminogruppe zur kohlenstoffhaltigen Seitenkette ist dabei 

 ohne bemerkbaren Einfluß. 3) 



Bei der Behandlung organischer Säuren mit Alkohol (z. B. 

 beim Umkristallisieren aus Alkohol) wird häufig beobachtet, daß die 

 Karboxylgruppe teilweise verestert wird. So gingen z. B. bei der 

 Kristallisation der Cholalsäure sowie der Dehydrosolsäure aus Alkohol stets 

 erhebliche Giengen Substanz infolge der teilweisen Veresterung dieser Säuren 

 verloren.*) 



Da der gewöhnliche Äther stets Alkohol enthält, so empfiehlt es 

 sich, bei Extraktionen oder Umkristallisationen organischer Säuren aus 

 Äther, namentlich wenn es sich um aliphatische Säuren handelt, einen 

 alkoholfreien Äther zu benutzen (vgl. S. 176 und 189). 



') TT'. Zopf, Zur Kenntnis der Flechtenstoffe. 12. Mitteil. Liebigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 336, S. 47 (1904). 



-) M. A. Rosanof und W. L. Frager, Studien über Esterifizierung. I. Victor 

 Meyers Esterifikationsgesetz und: TT'. L. Prager, Studien über Esterifizierung. 11. Journ. 

 Americ. Chem. Soc. Vol. 30, p. 1895 und 1908; Chem. Zeutralbl. 1909, I, S. 648 und 649. 



*) H. Salhotcski, L'ber Esterbilduug bei aromatischen Amidosäureu. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 28, S. 1917 (1895). 



*) Lassar-Cohii , Über die Cholalsäure und einige Derivate derselben. Zeitschr. f. 

 physiol. Chemie. Bd. IG, S. 497 (1897). — Siehe auch z. B.: H. Salkowshi, 1. c. — 0. Gern- 

 groß, Versuche zu einer Synthese des Histidins. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 42, 

 S. 403, Fußnote 1 (1909). 



Abderhalden, Bandbuoh der biochemischeu Arbeitsitiethoden. I 92 



