^4,")?^ !■'• Fricilinann iiiul R. Kcmpf. 



2. Darstellung von Estern ans Sänrc und Alkohol unter Zu- 

 bilfenahme wasserhindender oder kiitalytisch wirkender 



Mittel. 



Wie bereits erwähnt (S. 1454), verläuft die E.sterbilduug zwischen einer 

 organischen Säure und einem Alkohol ceteris paribus mit um so besserer 

 Ausbeute, je besser dafür iiesorfit ist, daß das bei der Reaktion entstehende 

 AVasser chemisch gebunden wird. Als wasserbindendes Mittel werden am 

 häufigsten konzentrierte Schwefelsäure oder Salzsäure angewendet, 

 gelegentlich auch beide Säuren gemeinsam. Außer ihrer wasserbindenden 

 Wirkung üben derartige Mineralsäuren einen katalytischen Einfluß') auf 

 den Esterifizierungsprozeß aus, d. h. sie beschleunigen die Esterbiidung. 

 Mithin wird durch Säurezusatz das Gleichgewicht nicht nur zugunsten 

 des Esters geändert, sondern auch rascher erreicht. Die katalytische Be- 

 schleunigung der Esterbildung durch Säuren ist deren Stärke (Dissoziation) 

 oft ungefähr proportional, so daß sich auf diesem Wege die Stärke von 

 Säuren augenähert bestimmen läßt. Außer der wasserbindenden und kata- 

 lytisch beschleunigenden Wirkung von Säuren bei Esterifizierungen kommt 

 in manchen Fällen auch wohl eine chemische Einwirkung der Mineral- 

 säure auf die organische Säure oder auf den Alkohol in Frage. So kann 

 man z. B. bei Anwendung von Schwefelsäure die intermediäre Bildung von 

 Alkyl- oder Acylschwefelsäuren^) oder bei Anwendung von Salzsäure eine 

 solche organischer Säurechloride annehmen (siehe S. 1464). Bezüghch der 

 verschiedenen Theorien der Esterkatalyse sei auf die in den Fußnoten an- 

 gegebene Originalliteratur verwiesen. 



Im folgenden werden nun die verschiedenen Säuren, die als Zusätze 

 bei Esterifizierungen am meisten zu empfehlen sind, einzeln besprochen. 



>) Berthelot stellte zuerst fest, daß schon sehr geringe Mengen von Mineral- 

 säure die Esterbildung stark hegüustigen : Berthelot, Chemische Versuche über die Rolle 

 der Hilfssäuren bei der Itherifikatiou. Coraptes rendus de FAcad. des sciences de Pnris. 

 T. 86, p. 1227; Chem. Zentralbl. 1878, S. 443. — Derselbe, Thermische Versuche 

 über die Rolle der Hilfssäuren bei der Ätherifikatiou. Comptes rendus de l'Acad. des 

 sciences de Paris. T. 86, p. 1296; Chem. Zentralbl. 1878, S. 473. — Siehe auch: Annal. 

 Chim. et Phys. [5.] T. 15, p. 220 und: Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [2.] T. 31, 

 p. 341 (1879). — Vgl. ferner: Heinrich Goldschmidt und Ein ar Sunde , Über Ester- 

 bildung. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 39. S. 711 (1906). — Ä. Kailan, Über die Ver- 

 esterung der Benzoesäure durch alkoholische Salzsäure. Wiener Monatshefte f. Chemie. 

 Bd. 27, S. 599 (1906). — Heinrich Goldschmidt und Olaf L'dbij, Über Esterbililung. 

 Zeitschr. f. physikal. Chem. Bd. 60. S. 728 (1907). — A. Lcqmorth, Esterhydrolyse und 

 Veresterungstheorien. Proceedings Chem. Soc. Vol. 24, p. 152. — E. Fitzgerald und 

 A. Lapworth, Versuche über Bildung und Hydrolyse von Estern, Acetalen und ver- 

 wandten Verbindungen. Ebenda. S. 153. — Dieselben, Esterkatalyse und eine Modi- 

 fikation der Theorie der Säure. Ebenda, S. 274 und Journ. Chem. Soc. of London. 

 \ ol. 93, p. 2163 ; Chem. Zentralbl. 1909, I, S. 638—640. 



*) Siehe z.B.: Hans Meyer, über Esterifizierungen mittelst Schwefelsäure. Wiener 

 Monatshefte f. Chemie. Bd. 2-1, S. 840 (1903). 



