Allgemeine chemische Methoden. 1459 



a) Die Anwendung von Schwefelsäure und von aromatischen Sulfo- 



säuren. 



a) Konzentrierte Schwefelsäure. 



Darstellung von Benzoesäure-äthylesteri) : CßHg.COOCaHs. 



Man lost 50.^ Benzoesäure in 100 ,f/ absolutem Alkohol und fügt 10 r/ konzentrierte 

 Schwefelsäure hinzu, dann wird die Mischung 4 Stunden am Rückflußkühler gekocht. 

 Zum Schluß destilliert man die Hälfte des Alkohols auf dem Wasserbade ab, verdünnt 

 mit 300 c)n^ Wasser und neutralisiert mit festem, gepulvertem Natriumkarbonat, um 

 alle Schwefelsäure und unveränderte Benzoesäure zu entfernen. Das abgeschiedene Öl 

 wird mit Äther aufgenommen, die ätherische Lösung verdampft und der Rückstand 

 über reinem, ausgeglühtem Kaliumkarbonat getrocknet und fraktioniert. Ausbeute: 

 bog — fast 90» „ der Theorie. Siedepunkt des Esters: 212«. 



Auf ähnliche Weise werden die Ester der p-Amino-m-oxy-benzoesäure 

 gewonnen. 



Darstellung von p-Amino-m-oxy-benzoesäure-methylester^) 



(..Orthoform"): 

 NH., NH., 



Oh/\ OH' ^^ 



> 



COOK COOCH, 



p-Amino-m-oxy4ienzoesäure wird mit \ ,. ihres Gewichtes konzentrierter Schwefel- 

 säure und der lOfachen Menge Methylalkohol ca. 4 Stunden unter Rückfluß gekocht, 

 der Alkohol dann abdestilliert und der Rückstand in Wasser eingetragen. Auf Zusatz 

 von Natriumbikarbonat fällt der Ester aus, den man zweckmäßig durch Extraktion mit 

 Äther isoliert und aus Benzol oder AVasser umkristallisiert. Schmelzpunkt: 120—121"'. 



Auch kann man den Alkohol und die organische Säure in ein 

 erwärmtes Gemisch von gleichen Volumina Alkohol und konzentrierter 

 Schwefelsäure eintropfen lassen, wie es das folgende Beispiel zeigt. Charak- 

 teristisch für dieses Beispiel ist ferner die Entfernung des gebildeten 

 Esters aus dem ßeaktionsgemisch durch Destillation (vgl. S. 1455). 



Darstellung von Essigsäure-äthylester^j: CH3.COOC.2 Hg. 



Ein Kolben von ^/^ l Inhalt wird mit einem doppelt durchbohrten Kork versehen, 

 in dessen einer Bohrung sich ein Tropftrichter befindet, während durch die zweite ein 

 Verbindungsrohr führt, welches andrerseits mit einem langen absteigenden Kühler (zweck- 



^) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl. 1905, 

 S. 9, Vicweg «S: Sohn. Braunschweig. — Vgl-: Emil Fischer und A. Speier, Darstellung 

 der Ester. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 3253 (1895). 



'-) A. Einhorn, Über neue Arzneimittel. 1. Abhaudl. i/e&2>Ä Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 311, S. 43 (1900). — Vgl.: Derselbe, Verfahren zur Darstellung von 

 p-Amido-m-oxybenzoesäureestern aus p-Nitro-m-oxybenzoesäure, D. R. P. 97.335; P. Fried- 

 länder, Fortschr. d. Teerfarbenfabrikation. Bd. 5, 's. 819 (Berlin 1901). 



'•') L. Gattermann, Praxis des organischen Chemikers. S. 134. Leipzig, Veit & Co. 

 9. Aufl. 1909. 



92* 



