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mäßig Schlaufroiiküliler) vorbuiuloii ist. Man liilit in den Kollien eine Misclumg von 

 bOcni' Alivohol und öO rw^ konzentrierter Sclnvefclsänro, erhitzt im OUiudc auf 140" 

 (Tliennometer in das (")1 eintauchend) und läßt, sohald diese Temperatur erreiclit ist, 

 durch den i'ropftrichter allmählicli eine Miscliung von 4(J(J rw^ Alkoluil und 40(J c/«^ Eis- 

 essig hinzufließen, und zwar in demseliien Maße, wie der sich liildende Essigester iilier- 

 destilliert. Das Destillat wird zur Entfernung der mit ültergerissenen Essigsäure in 

 einem offenen Kolben so lange mit nicht zu verdünnter Sodalösung geschüttelt, bis 

 die obere Schicht blaues Lackmuspapier nicht mehr rötet. Man trennt dann in einem 

 Scheidetrichter beide Schichten, filtriert die obere durch ein trockenes Faltenfilter und 

 schüttelt sie zur Entfernung des Alkohols mit einer Lösung von 100^ Chlorcalcium 

 in 100 r/ Wasser durch. Es werden dann wiederum beide Schichten im Scheidetrichter 

 getrennt, worauf die obere mit gekörntem Chlorcalcium getrocknet und dann auf 

 dem Wasserbade rektifiziert wird. Siedepunkt: 78". Ausbeute: ca. 80—90",,, der Theorie. 



An Stelle der freien Säure ist häufig- die Verwendung eines leichter 

 zugi'inglichen Salzes angebracht, das man mit der nötigen Menge Schwefel- 

 säure zersetzt oder direkt mit Alkohol und Schwefelsäure erhitzt. Man 

 verwertet diese Bildungsweise mit Vorliebe zum Identitätsnachweis solcher 

 organischer Säuren, deren Ester einen charakteristischen Geruch auf- 

 weisen. Dieser wird hierbei nicht von dem Geruch der Säure beeinflul'it. 



Die direkte Umwandlung der Bary um salze der ungesättigten Lein- 

 ölsäuren in die entsprechenden Ester durch die Einwirkung konzentrierter 

 Schwefelsäure und Alkohol zeigt das folgende Beispiel. 



Darstellung der Äthylester der ungesättigten Leinülsäuren.i) 



100,9 Baryumsalz der ungesättigten Leinölsäuren werden mit einer Mischung aus 

 1 l Alkohol und 50 cm'^ konzentrierter Schwefelsäure 8 Stunden am Rückflußkühler ge- 

 kocht. Der in Alkohol schwer lösliche Ester scheidet sich allmählich als Öl ab. Dar- 

 auf wird der Alkohol zum größten Teile abdestilliert, die Mischung in überschüssige 

 Natriumbikarbonatlösung eingetragen, die Ölschicht der ausgeschiedenen J^ster abge- 

 hoben und in Äther gelöst. Die ätherische Lösung wird mit Wasser gewaschen, mit 

 Natriumsulfat getrocknet und der Äther abdestilliert. Durch Destillation im hohen 

 Vakuum (Siedepunkt: 133", Steighöhe: Ib »im) wird der Ester als vollkommen farblose 

 Flüssigkeit erhalten. 



Die Anwendung von Salzsäure an Stelle der Schwefelsäure ergab 

 chlorhaltige Säureester und empfahl sich daher nicht (vgl. S. 1464). 



In manchen Fällen ist es vorteilhaft, die Säure in konzentrierter 

 Schwefelsäm'e zu lösen und zu dieser ^lischung — meistens unter Kühlung — 

 den Alkohol zu gießen. 



Darstellung des Gumalinsäure-methylesters^): 

 HC C— COOK HC C — COOCH3 



CO CH CO CH 



\o/ \o/ 



*) Fred Bedford, Über die ungesättigten Säuren des Leinöls und ihre quantita- 

 tive Reduktion zu Stearinsäure. Inaug.-Dissert. Halle 190B. S. 27 und 18. 



-) H. r. PecJiniann, Über die Spaltungsprodukte der a-()xvsäuren. Lie/jif/.v Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 264. S. 261 (1891). 



