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i) a r s t c 1 1 u n '^ von A ii t h r a ii i 1 s ii ti r c - iii c t h y 1 o s t e r M : 



_ „ /COÜH (1) , ^, „ /COOCH^ 



^o^t\]SlHo (2) ^ '^e"*\NHo. 



Autlirauilsäure Aiithranilsiuiro-incthylpstor. 



(o-Amino-benzoesäure). 



13'7 Teile technisclie gepulverte Aiithranilsüurc werden in die vicrfaclie Menge 

 konzentrierter Sclnvefelsänre unter Rührung eingetragen. Die Anthranilsäure l(')st sich 

 rasch unter Erwärmung auf. Ist die Lösung volli^innmen, so läßt man in diese 3'5 Teile 

 Methylalkohol, den man auch vorher in konzentrierter Schwefelsäure gelöst lialien kann, 

 einlaufen, verrührt und erwiirmt kurze Zeit im Wasserbade. Die Esterifizierung geht 

 sehr rasch vor sich und ist beendet, wenn in einer herausgenommenen Probe keine freie 

 Anthranilsäure mehr nachweisbar ist. Dann gießt man entweder auf die berechnete 

 Menge Kiüstallsoda oder auf Eis ans. Im letzteren Fall neutralisiert man nachträglich 

 mit Soda, verdünnt mit Wasser, um das Auskristallisieren von Xatriumsulfat zu ver- 

 hindern, zieht deu ausgefallenen Ester ab und reinigt ihn in bekannter W'eise. Aus- 

 beute: ca. 927o der Theorie. 



Manche Säuren, z. B. p-Oxybenzoesäure und Tereph talsäure, 

 stellen der Esterifizierung nach diesem Verfahren Hindernisse entgegen. 

 Ferner ist die Methode natürhch dann nicht anwendbar, wenn die konzen- 

 trierte Mineralsäure zerstörend oder sonst in unerwünschter Weise auf das 

 Ausgangsmaterial einwirkt. 



ß) Anorganische wasserfreie Sulfate. 



Bisweilen mögen auch wasserfreie anorganische Sulfate als wasser- 

 bindeude Zusatzmittel bei Esterifizierungen von Vorteil sein. Namentlich 

 geglühtes Kupfer sulfat und Kaliumpyrosulfat scheinen sich gelegent- 

 lich zu bewähren.2) Die Methode wird sich besonders gut zur Veresterung 

 solcher Säuren bzw. Alkohole eignen, welche durch konzentrierte Mineral- 

 säuren sehr stark angegriffen werden, ferner ist die Aufarbeitung des 

 Reaktionsgemisches meist sehr einfach. 



Darstellung von Bernsteinsäure-diäthylester: 

 COOH . CH, . CH, . COOK y COO Co H^ . CH, . CH2 . COO C, H^. 



100 g Bernsteinsäure, 250 g Äthylalkohol und 65 g geglühtes Kupfersulfat werden 

 am Rückflußkühler 5 Stunden gekocht. Dann wird die Mischung abgekühlt, die Flüssig- 

 keit vom festen Rückstande abgegossen, der Rückstand ordentlich mit Alkohol aus- 

 gewaschen und abfiltriert. Der Alkohol wird zum größten Teile abdestilliert, darauf 

 das Gemisch in Wasser gegossen, mit Xatriumkarbonat neutralisiert und der Ester aus- 

 geäthert. Der Äther wird mit Kaliumkarbonat getrocknet und fraktioniert. Ausbeute: 

 807o- — ßpi Anwendung von 20 g Bernsteinsäure, 80 g Äthylalkohol und 25 g w asser- 

 freiem Eisensulfat (oder 25.7 Nickelsulfat) beträgt die Ausbeute sogar 85°,,. 



Besonders glatt verlaufen Esterifizierungen nach dieser Methode, wenn 

 man außer wasserfreiem Kupfersulfat auch noch Schwefelsäure hinzufügt.-) 



') Hans Meyer, loc. cit.: Wiener Monatshefte für Chemie. Bd. 25, S. 1202 (1904). 

 -) A. Bogojawlenskij und J. Xarbuft, Esterifizierunpsversuche. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 38, S. 3344 (1905). 



