Allgemeine chemische Methoden. 146H 



y) Aromatische Siilfosüiireu. 



Hilufig ist der Ersatz der Schwefelsäure durch aroiiiatische Siilfo- 

 säureu geboten, insbesondere wo Nebenwirkungen durch erstere — z.B. 

 Sulfurierungen bei aromatischen Säuren — zu erwarten sind. 



Wie bereits im Kapitel Alkyüeren beschrieben worden ist (S. 1338 

 bis S. 13o9), können bei der Darstellung von Äthern aus Alkoholen und 

 konzentrierter Schwefelsäure an Stelle der Schwefelsäure aromatische 

 Mono- oder Disulfosäuren angewendet werden. 



Das gleiche Verfahren bewährt sich auch zur Darstellung vonEstern.M 

 Als Sulfosäuren kommen hierbei hauptsächlich die folgenden in Betracht: 

 Benzol-sulfosäure, Benzol-disulfo säure, p-Toluol-sulfosäure, 

 ß-Naphtalin-sulfosäure u.a.m. Erhitzt man eine dieser Sulfo- 

 säuren auf passende Temperatur und fügt das Gemisch einer Säure und 

 eines Alkohols hinzu, so entsteht zunächst der Ester der Sulfosäure^) (I); 

 dieser setzt sich aber sogleich mit der anwesenden organischen Säure 

 um zu Sulfosäure und dem gesuchten Ester (II): 



I. CßHs.SOo.OH + OH.aHs = C.Hs.SOo.OCäHg + ILO 

 IL CeH,.SO.,.OC,H5 + CH3.COOH = CeHs.SOs.OH-l- CHg.COOCaHs. 



SodestiUiertz.B.Buttersäure-äthylesterlCHa.CHo.CHs.COOC^Hs) 

 über, wenn man eine Mischung von Buttersäure und Äthylalkohol zu [i-Xaph- 

 talin-sulfosäure bei etwa 125—135'^ zufließen läßt. Als Nebeureaktion tritt 

 bei derartigen Operationen die Bildung von geringen Mengen Äthyläther auf. 



Bei der Darstellung höher siedender Ester kann man in mehr oder 

 weniger stark Inf t verdünntem Raum arbeiten, so daß die Produkte voll- 

 ständig überdestillieren; flüssige Säuren läßt man in Mischung mit den 

 Alkoholen zufließen, während man feste Säuren zweckmäßig gesondert 

 hinzufügt. Höher siedende Ester, die in Wasser unlöslich sind, können auch 

 auf die folgende Weise isohert werden. 



Darstellung von Benzoesäure-äthylester.i) 



Mau leitet durch eine Mischung von Benzoesäure mit etwa dem gleichen Gewicht 

 einer Sulfosäure bei 120 — 140" Äthylalkohol in mäßigem Überschuß hindurch. Der bei 

 213" siedende Ester befindet sich nur zum Teil im Destillat; der im Reaktionsgefäß 

 verbliebene Anteil kann aus der erkalteten Reaktionsmasse durch Zusatz von Wasser 

 abgeschieden und durch Abheben isoliert werden. Die Sulfosäure ist nach dem Verjagen 

 des zugefügten Wassers sofort wieder verwendbar. 



Da sich Karbonsäuren oft merklich leichter verestern als sich Phenole 

 veräthern^), kann man mittelst Sulfosäuren auch Ester von Oxy säuren 

 darstellen. Man erhält z. B. Salizylsäure-äthylester \): 



') F. Krajf't und A. Boos, Verfahren zur Darstellung von Säureestern mittelst aro- 

 matischer Sulfosäuren. D. R. P. 76.574; P. Friedländer, Fortschr. d. Teerfarbenfabrikation. 

 Bd. 4, S. 17 (Berlin 1899). 



-) Vgl. : F. Krafft und A. Roos, Über Sulfonsäureester. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 25, S. 2255 (1892)" und Bd. 26, S. 2823 (1893). 



") Siehe auch: A. Werner und W. Seyhold, Zur Kenntnis einer neuen Esterifi- 

 zierungsmethode für organische Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S.3ß58 (1904). 



