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Aveiin man eine Lösun,"' von Salizylsäure in Äthylalkohol bei 14") -irMJ" 

 durch eine Schicht geschniolzencr [i-Xaphtalin-sulfosäure hindurch- 

 gehen läßt und dann das lleaktionsgemisch wie beim Benzoesäureäthylester 

 (siehe die vorige Seite) verarbeitet. 



A. BcychJcr'^) stellte eine Reihe von Estern mit Hilfe von Kampfer- 

 sulfosäure aus den entsprechenden Alkoholen und Säureanhydriden her: 

 z. B.: Geranylaeetat, Triacetin, Triacetyl-gallussäure. Aspirin. Phenylbenzoat. 



b) Die Anwendung von salzsäurehaltigem Alkohol. 



Salzsäure wird als Hilfssäure bei Veresterungen bei weitem am häu- 

 figsten angewendet, ebenso wie sie bei Acetalisierungen (vgl. S. i:>95 bis 

 S. 1404) eine wichtige IJoUe spielt. Dagegen ist Salzsäure nicht benutzbar 

 bei Alkylierungen von Phenolen (vgl. S. 1834). Die Wirksamkeit der 

 Salzsäure bei der Esterifizierung beruht vielleicht auf der intermediären 

 Entstehung von Säurechloriden, die sich ihrerseits mit Alkoholen unter 

 Rückbildung der Salzsäure umsetzen (siehe S. Uöo u. S. 1481). 



Ikn schwer esterifizierbaren Säuren dürfte übrigens Schwefelsäure 

 wegen ihrer energischeren Wirkung in manchen Fällen den Vorzug ver- 

 dienen, ferner bei ungesättigten Fettsäuren (z. B. Crotonsäure, Lino- 

 lensäure), da sich Salzsäure unter Umständen an die Doppelbindung an- 

 lagert ^ (vgl. S. 1460). 



Daß selbst ganz verdünnte alkoholische Salzsäure auf die zu ver- 

 esternde Säure gelegentlich Nebenwirkungen auszuüben vermag, erhellt 

 aus einer Beobachtung Flilrschcims^), wonach 'i-Jod-propionsäure beim 

 Kochen mit alkoholischer iVoigei' Salzsäure zum Teil in ß-Chlorpropion- 

 säure-äthylester übergeht. Es tritt also in diesem Falle eine Substitution 

 von Jod durch Chlor ein: 



CH, J . CH. . COOH y CH, Cl . CB., . COOCo H,. 



a) Esterifizierung mit Alkohol von ca. x— j'' „ Gebalt an Chlorwasser- 

 stoffsäiire nach Emil Fischer. 



In vielen Fällen, besonders wo konzentrierte Mineralsäuren die Pro- 

 dukte zerstören können, ist nach Fischer und Speier eine Veresterung mit 

 der zwei- bis sechsfachen Menge Alkohol von 1 — 3% Chlorwasserstoffgehalt *) 

 sehr vorteilhaft. 



') A. Reychler, Über ein Vorfahreuziir D arstelluug von Estern. Bull. Soc. Chim. 

 Belgiciue. T. 21, p. 428— 434 (1907); Chem. Zeutralblatt 1908, S. 1042. 



'-) Emil Fischer und A. Speier, siehe Fußnote 2. S. 1465. — Fred Bedford, Über 

 die ungesättigten Säuren des Leinöls und ihre quantitative Reduktion zu Stearinsäure. 

 Inaug.-Dissert. Halle a. S. 1906, S. 18. 



') B. Fliirscheim, tMier ß-Diätliylaniinopropiousäureester. Journ. f. prakt. Chem. 

 Bd. 68, S. 347 (1903). 



*) Zur Darstellung des salzsäurehaltigen Alkohols leitet man in eine 

 bestimmte Menge Alkohol solausie Chlorwasserstoff ein, bis die gewünschte Zunahme des 



