Allgemeine chemische Methoden. 1465 



In der Reiiel wird die zu veresternde Säure mit dem salzsäurehaltigen 

 Alkohol 4 Stunden am Rückflußkühlor gekocht. Der Prozentgehalt der alko- 

 holischen Salzsi'iure ist von erhel^lichem Einfluß auf die Ausbeute; das 

 Konzentrationsoptimum muß für jeden speziellen Fall besonders ermittelt 

 werden. M 



Nach diesem Verfahren gelang Fischer und Speier die Esterifizierung 

 der Glykolsäure. Naphtoesäure , Zimtsäure, Phenylessigsäure , Schleim- 

 säure usw. zum Teil in fast quantitativer Ausbeute. 



Zur Isolierung 2) der nach dieser Methode gewonnenen Ester wird in 

 der Regel der Alkohol je nach der angewandten Menge zur Hälfte oder 

 zu drei Vierteln abdestilliert, der Rückstand mit der 5- bis 6-fachen Menge 

 Wasser verdünnt, mit Soda neutralisiert und mit Äther ausgezogen. Ist 

 der Ester fest und in Wasser unlöslich , so kann er direkt filtriert werden. 

 Bei den in Wasser löslichen Derivaten der Glykolsäure, Lävulinsäure und 

 Weinsäure neutraUsiert man die Reaktionsflüssigkeit direkt durch längeres 

 Schütteln mit gepulvertem kohlensauren Kali, fällt die gelösten Kalisalze 

 durch Äther, dampft das Filtrat auf dem Wasserbade vorsichtig ein 

 und fraktioniert den Rückstand im Vakuum. Auch kann man nach dem 

 NeutraUsieren zuerst den Alkohol teilweise verdampfen und dann den Rück- 

 stand mit Äther behandeln. 



Bei der Ausscheidung von festen Estern aus der siedenden Reaktions- 

 flüssigkeit kommt es manchmal zu heftigem Stoßen in derselben. In 

 solchen Fällen arbeitet man vorteilhafter im geschlossenen Rohr. 3) 



Eine Esterifizierung nach dem Verfahren von Emil Fischer bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur zeigt das folgende Beispiel. 



Darstellung des Äthylesters der Säure: C.27 H^i O4 (gewonnen durch 



Abbau des Cholesterins)*): 

 ,CO()H .COOCoHg 



\C()OH \COOH 



Gewichtes erreicht ist (siehe unter Acetcalis leren, S. 1396). — Mau bereitet die Lösung 

 am besten jedesmal frisch, da sie durch längeres Stehen, besonders hei höheren Konzen- 

 trationen, infolge der Bildung von Chloralkyl verändert werden und anormale Reak- 

 tionen hervorrufen kann; vgl.: A. ShuTcoff', Über eine neue Erscheinung bei der Ester- 

 bildung durch Wirkung von Alkohol [und Salzsäure auf aromatische Säuren. Ber. d- 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 3202 (1895). — • Über die Darstellung gasförmiger 

 Salzsäure siehe S. 254. 



') Vgl.: A. ShuTcoff, Über eine neue Erscheinung bei der Esterbildung durch 

 Wirkung von Alkohol und Salzsäure auf aromatische Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 28, S. 3201 (1895). 



= ) Emil Fischer und Arthur Speier, Darstellung der Ester. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 28, S. 3253 (1895). 



^) Emil Fischer und Arthur Speier, Darstellung der Ester. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 28, S. 3253 (1895). 



■*) Otto Diels und Emil ALderhalden , Über den Abbau des Cholesterins. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 3181 (1903).— Vgl. auch: Dieselben, Zur Kenntnis des 

 Cholesterins. Ebenda. Bd. 37. S. 3093 (1904). 



