1466 ^' Friodiii.i n II und K. Kenipf. 



2// ilcr Sflir fein gopiilvciteii Siiiiro werden mit 40 r///^ ('iiicr :-}"/„igL'n, iithyl- 

 alkoholischen Salzsiluro etwa 8 Stiiiuleii bei trewöiinlichcr Temperatur auf der Maschine 

 geschüttelt. Nach dieser Zeit ist entweder eine klare Lösung entstanden, oder aber es 

 hat sich bereits eine geringe Menge des Posters altgeschieden. Man dunstet die Lösung 

 im Vakuum über Schwefelsäure sehr stark ein, filtriert die ausgesciiiedcncn Kristalle (2//) 

 ab und kristallisiert sie ein- oder zweimal aus wenig siedendem Methylalkohol um. 

 Schmelzpunkt: 140" (korrigiert 151"). 



Die Ausführung des E. Fisch ersehen Esterifizierungsverfahrens in 

 der Siedehitze wird durch die folgenden Beispiele illustriert. 



Darstellung von Benzoesäuru-äthylester: Cß H5 .COOCaHä mittelst 

 salzsäurehaltigen Alkohols ^) (siehe auch S. 1463). 



50 (/ Benzoesäure werden mit 100 .(/ absolutem Alkohol, welcher 3°/o gasförmige 

 Salzsäure enthält. 2 Stunden lang am Rückflußkühler gekocht; dann wird der größte Teil 

 des Alkohols auf dem Wasserbade abdestilliort, der Rückstand mit der 5-fachen Menge 

 "Wasser versetzt, mit fester Soda neutralisiert, das abgeschiedene Öl ausgeäthert, mit 

 Kaliumkarbonat getrocknet und fraktioniert. Ausbeute; 468 ,7 oder 7(VVo ^^^ Theorie. 



Darstellung des sauren Monomethylesters der Hiimatinsäure-j: 

 CO — C — CH3 /CO — C — CH3 



o< II — y (< ' 



\C0 — C — Ca.CH.,.COOIi \Cü-C — CH2.CH2.C()(JCH3 



Anhydrid-hämatinsäure Anhydrid-hämatiusäure-monometbylestcr. 



COOK — C — CH3 



— >^ II 



COOK — C — GH., . CHo . COO CH3 



Hämatinsäure-monomethylester. 



lO^^ Anhydrid-hämatinsäure (.,Hämatinsäure") werden in 30.(7 absolutem Methyl- 

 alkohol gelöst. Die Lösung wird nach Zugabe von Ib cf 307oi&er Salzsäure 10 Stunden 

 am Rückflußkühler erhitzt, dann der Alkohol abdestilliert und der Rückstand mit 

 200 C7n^ Wasser digeriert. Das abgeschiedene Estergemisch wird von der wässerigen Lösung, 

 die ganz geringe Mengen unveränderter Anhydrid-hämatinsäure enthält, im Scheide- 

 trichter getrennt, dann in Äther gelöst und der ätherischen Lösung durch mehrmaliges 

 Ausschütteln mit je 10 cm' b^l^iger Sodalösung der saure Ester entzogen. Die Soda- 

 lösung nimmt die Hauptmenge (ca. 70%) der gebildeten Ester auf. Sie wird angesäuert 

 und ausgeäthert. Der Rückstand des ätherischen Auszuges wird bei vermindertem Druck 

 fraktioniert destilliert. Die Hauptmeuge geht bei 11 77wi Druck zwischen 173—170° über 

 (Badtemperatur; 200—210"). YAn geringer Rest destilliert zwischen 176—190"; er besteht 

 aus unveränderter Anhydrid-hämatinsäure. 



Die Esterifizierungsmethode von Emil Fischer bewährte sich u. a. auch 

 bei der Darstellung von Palmitin- und Stearinsäure-äthylester. 

 Man kocht die Fettsäure mit etwas mehr als der berechneten Menge o^/oiger 

 alkoholischer Salzsäure 2 Stunden am Rückflußkühler. Die Pahnitinsäure 

 ergibt bei dieser Behandlung Te^/o, die Stearinsäure 8OV0 der theoretischen 



') Emil Fischer und Arthur Speier, Darstellung der Ester. Bcr. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 28, S. 3253 (1895). 



-) William Küster und (F. Lacour), Beiträge zur Kenntnis des Hämatins. Zeit- 

 schrift f. physiol. Chem. Bd. 54, S. 516 (1907—1908). 



