Allgemeine chemisclie Methoden. 1467 



Menge au Atliylester. Die Ausl)euteu sind erheblich schlechter, wenn man 

 nach der weiter unten beschriebenen Methode (S. 1467 bis 1471) die alko- 

 holischen Lösungen der Fettsäuren mit Salzsäuregas sättigt. ^ 



Im Gegensatz zu E. Fischer und Speicr lassen B. Änschütz und 

 Ä. Picht •) nach dem Abdampfen des Alkohols und der Salzsäure auf dem 

 Wasserbade unter stark vermindertem Druck die unmittelbare Destillation 

 des Piohesters folgen. 



Darstellung von Weinsäure- oder Traubensäure-dialkylester : 

 COOH . CHOH . CHOH . COOK ^ COOK . CHOH . CHOH . COOK 



Man übergießt die gepulverte Säure mit dem gleichen Gewicht des betreffenden 

 Alkohols und leitet unter Kühlung bis zur völligen Sättigung Salzsäure ein. Dann läßt 

 man das Gemisch 24 Stunden stehen, saugt durch die von etwa ungelöster Säure ab- 

 gegossene Flüssigkeit einen trockenen Luftstrom und befreit das Reaktionsprodukt durch 

 Erhitzen der Flüssigkeit auf dem Wasserbade unter stark vermindertem Druck völlig 

 vom Alkohol und wässeriger Salzsäure. Da die Ester der Wein- und Traubensäure 

 durch Wasser leicht verseift werden, kann man sie nicht mit Wasser von den Säuren 

 trennen. Zur vollständigen Esterifizierung wird der Rückstand nochmals mit Alkohol 

 Übergossen, von neuem Salzsäuregas eingeleitet, 24 Stunden stehen gelassen, getrocknet 

 und schließlich im Vakuum destilliert. Zur völligen Reinigung wird der Rohester noch- 

 mals destilliert. Die Ausbeute an neutralem Ester beträgt bis 707o- 



Änschütz und Drurjmann^) haben obiges Verfahren in Verwertung der 

 Arbeiten von Fischer und Speier dahin geändert, daß sie bei Dikarbon- 

 säuren, besonders bei ungesättigten, mit verdünnter alkoholischer Salz- 

 säure arbeiten und dann unmittelbar den Rohester im Vakuum wie früher 

 destillieren. Nach dieser Methode gelangt man zu neutralen und sauren 

 Estern, sofern sich letztere unzersetzt destiUieren lassen, in einer Operation. 



ß) Esterißzierung mit Alkohol, gesättigt an Chlorwasserstoffsäure. 



Die Säure wird in dem betreffenden Alkohol gelöst und in diese 

 Lösung so lange trockenes Chlorwasserstoffgas eingeleitet, bis die Flüssig- 

 keit gesättigt ist. Häufig wird die Reaktion durch gelindes Erwärmen auf 

 dem Wasserbade unterstützt. Da die Löslichkeit von Salzsäuregas in Alkohol 

 sehr groß ist, wendet man nicht allzuviel überschüssigen Alkohol an, da 

 dessen Sättigung sonst sehr viel Zeit erfordert. 



Anstatt von der freien Säure kann man auch von deren Xitril aus- 

 gehen, das durch die alkohoUsche Salzsäure direkt in den Ester der ent- 

 sprechenden Säure verwandelt wird. Ebenso kann es sich in manchen 

 Fällen empfehlen, an Stelle der freien Säure eins ihrer Salze anzuwenden; 

 man übergießt dieses mit Alkohol und läßt auf das Gemisch die Salzsäure 



') .S'. Holzmann, Beiträge zur Trennung und Bestimmung der Glieder der ge- 

 sättigten Fettsäurereihe. Archiv der Pharmazie. Bd. 236, S.44Ü (1898). 



-) R. Änschütz und A. Pictet, Verfahren zur Herstellung der Weinsäure- und der 

 Traubensäureäther. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 13, S. 1175 (1880). 



^) R. Änschütz und J. Drugmann, Darstellung von Dikarbonsäureestern. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 30, S. 2649 (1897). 



