1468 



K. P'r iotlinaiin und I!. Koiupf. 



einwirken, die dann erst die ornanische Sänre frei macht (vi.d. auch 

 S. 14G0). 



Die Arbeitsweise bei der Esterifizierung freier Säuren erjiibt sich 

 aus den folfjenden zwei Beispielen. 



Darstellung von 2,5-Dimethyl-zyklopentan-l,l ( eis, trans)-di- 

 k a r b n s ; i u r e - d i ä t h }i e s t e r M : 



COOCH, 



lö ff Dikarbonsäure, in absolutem' Alkohol gelöst, werden 30 Stunden unter Ein- 

 leiten von trockenem Salzsäuregas am Rückflußkühler erhitzt. Der Alkohol wird auf 

 dem "Wasserbad abdestilliert und der Rückstand mit Wasser versetzt, wobei sich ein 

 helles öl abscheidet. Zur Trennung- des gebildeten Esters von unverändert gebliebener 

 Dikarbonsäure oder von nebenher gebildeter Estersäure (Monoäthylester) wird die stark 

 saure Lösung zunächst zur Entfernung des größten Säureüberschusses mit Natronlauge 

 und dann mit Natriumkarbonat bis zu schwach alkalischer Reaktion versetzt. Der ge- 

 bildete Dikarbonsäureester wird durch Extraktion der Flüssigkeit mit Äther, Trocknen 

 und Verjagen desselben als Öl gewonnen. Er geht bei der Destillation im Vakuum 

 unter 20 nun Druck fast ohne Vor- und Nachlauf bei 133" über. Ausbeute: ll'T^r Di- 

 karbonsäureester! daneben 6o^ Estersäurc und Oög unverändert gebliebene Dikarbonsäure). 



Darstellung von Rizinolsäure (liizinusölsäure-)-alkylestern-): 

 CH3 . (CHo)5 . CHOH . CH, . CH : CH . (CH.,), . COOK 



Die käufliche (Mercksche) Rizinolsäure wird mit dem gleichen Gewicht des ent- 

 sprechenden reinen Alkohols versetzt, die durch Eis gekühlte Lösung mit trockenem 

 Salzsäuregas gesättigt, über Nacht stehen gelassen, alsdann mit dem gleichen Volumen 

 Chloroform verdünnt, mit Wasser gewaschen, mit kalzinierter Pottasche getrocknet und 

 im luftverdüuuten Räume fraktioniert. Um das Waschen und Trocknen zu vermeiden, 

 kann mau in einzelnen Fällen das mit Salzsäure gesättigte Produkt — nach dem Stehen- 

 lassen — mit einem trockenen Luftstrom behandeln; nach dem \'erjagen des über- 

 schüssigen Salzsäuregases wird der Alkohol und das Wasser im Wasserbade und Vakuum 

 abdestilliert und dann über direkter Flamme fraktioniert. 



Die xVnwendung eines organischen Metall salz es an Stelle der 

 freien Säure bei der Esterifizierung mit alkoholischer Salzsäure zeigt das 

 folgende Beispiel.') 



^) Johannes Wislicemis, Über die 2,5-Dimethyl-l.l-Di- und l-Mono-Karbonsäuren 

 des Zyklopentans. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 2577 und 2578 (1901). 



-) r. Waiden, Über die Ester der Rizinolsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, 

 S. 782 (1903). 



^) Vgl. auch: Melsens, Untersuchung der Essigschwefelsäure. Liehigs Ann. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 52. S. 283 (1844). 



