1470 E. Frii'diiianii luid R. Kcnipf 



Ge\\ ininiiiu- des freien Glvkokoll-ii t li vlcsters i): 

 NHo . CHo . C(")0C2 H,. 



öl (/ CilyUdkdllostcr-liydroclilorat werden mit 2ö rni^ Wasser üliergossen , \\ol)ei 

 nur partielle Losung erfolgt, dann wird mit etwa 100 r?«' Äther üherschiclitet und unter 

 gleiciizeitiger Kühlung mit 40 rw(^ Natronlauge (33",,XaOII) versetzt. Zum Schlüsse fügt 

 man noch soviel trockenes gekörntes Kaliumkarlionat zu. daß die wässerige Schicht in einen 

 dicken Brei verwandelt wird. Nach kräftigem Umschütteln wird die ätherische Lösung abge- 

 gossen, der Rückstand noch zwei- bis dreimal mit weniger Äther durchgeschüttelt und die 

 vereinigte ätherische Lösung nach dem Filtrieren zuerst etwa 10 Minuten mit trockenem Ka- 

 liumkarbonat und dann mit etwas Calcium- oder Baryumoxyd mehrere Stunden geschüttelt. 

 Das scharfe Trocknen ist notwendig, wenn man den Ester wasserfrei erhalten will. Nach 

 dem Abdampfen des Esters wird der Rückstand destilliert. Bei 11 nun kocht derselbe kon- 

 stant bei 43 — 44°; es bleibt nur ein geringer Rückstand. Die Ausbeute beträgt 70° „ der 

 Theorie. Das charakteristische Pikrat des Esters kristallisiert aus warmem Wasser in 

 quadratischen Prismen, welche bei 154° (korr. :157°) ohne Zersetzung schmelzen. 



Vielfach wird auch die berechnete Menge Natriumalkohol at zur 

 Gewinnung der freien Aminosäure ester aus ihren Chlorhydraten benutzt 

 (vgl. dieses Handbuch, Bd. II, S. 477). 



Die Veresterung der hochmolekularen -/-Aminosäuren mittelst 

 Alkohols und Salzsäure ist etwas schwieriger, als die der einfachen Aminosäuren. 



Amino-stearinsäure-äthylester-chlorhydrat ~): 



HCl, NHo . CH (Ci6 H33) . COOCo H5. 



5 g fein gepulverte Amiuo-stearinsäure werden in 250 c;w' absolutem Alkohol sus- 

 pendiert, hl die Suspension wird ein rascher Strom von trockener Salzsäure Ijis zur 

 Sättigung eingeleitet. Dann erwärmt man noch 6—7 Stunden am Rückflußkühler auf 

 dem AVasscrl)ad unter langsamem Durchleiten von Salzsäuregas. Hierbei erfolgt keine 

 vollkommene Lösung, denn ehe die Aminosäure verschwunden ist, beginnt die Ausschei- 

 dung des salzsauren Esters. Schließlich verdampft man ohne vorherige P'iltration unter 

 stark vermindertem Druck zur Trockene und kocht den Rückstand mit heißem Essig- 

 ester aus. Hierbei bleibt eine kleine Menge ungelöst, und aus dem Filtrat scheidet 

 sich, besonders beim Abkühlen in einer Kältemischung, der salzsaure Ester in sehr 

 kleinen, meist zu kugeligen Aggregaten verwachsenen Nädelchen aus. Sie werden abge- 

 saugt und mit Äther gewaschen. Die Ausbeute beträgt 5 (/ oder 82° „ der Theorie. Das 

 Salz sintert gegen 86° und schmilzt bei 89° vollkommen. 



Auch aromatische Aminosäuren können nach der gleichen Methode 

 verestert werden. 



Darstellung von o-Oxy-m-amino-benzoesäure-methylester^) : 

 H.n/'^ HoN 



ho' J ^ HOl 

 COOK COOCH3 



Fischer, P. A. Levenc und R. H. Aders, Über die Hydrolyse des Leims. Zeitschr. f. phys. 

 Chem. Bd.35, S. 70 (1902). — Vgl. auch: Dieses Handbuch, Bd. 2, S. 470ff. " 



V) Emil Fischer, über die Ester der Aminosäuren. Sitzungsber. Kgl. pr. Akad. Wiss., 

 Berlin 1900, S. 1062: Chem. Zentralbl. 1901. I, S. 169 und: Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 34,S. 433 (1901). 



-) Emil Fischer und Walter Kropp, Derivate der a-Aminostearinsäure. Lichigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 362. S. 339 (1908). 



^) Alfred Einhorn, Über neue Arzneimittel. 1. Abbaudl. Liehigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 311. S. 42 (1900). — Vgl. auch: Derselbe, Verfahren zur Darstellung 



