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4// riieiiolphtalein werden in 30— 40 r;«'' .Mctliylalknlidl v'elost und 50// k(Uizen- 

 triertc Schwefelsäure als wasserentziehendes Altcus hinznj.'eirelien. Dann wird ein Strnni 

 trockenen (hlorwasserstoffjyases durdi die FliissiL'keit ^relcitet, w(d)ei man am KiU-kflulJ- 

 kilhler etwa eine Stunde auf dem Wasserbade erwiirmt. Nadidein die tief rote Lösung' ülier 

 Nacht gestanden hat, läßt mau sie mit Hilfe eines Scheidetrichters langsam in eine 

 eiskalte Ammoniaklösung eintropfen, wobei ununterbrochen gerührt wird. Es muß 

 auch dafür Sorge getragen werden, daß die Flüssigkeit stets alkalisch bleibt. Der so 

 gewonnene dunkelrote Niederschlag wird abfiltriert, mit kaltem verdünnten Ammoniak 

 ausgewaschen und hiernach im Exsikkator getrocknet. Das Produkt wird zwei- bis drei- 

 mal mit kaltem wasserfreien Äther verriehen, wobei dieser eine gelbe Farl)e annimmt, 

 während die anfangs klebrige Masse hart wird und einen heller gefärbten, vorwiotrend 

 aus Phenolplitaleiu bestehenden Rückstand hinterläßt. Beim Verdunsten des Äthers hinter- 

 bleibt eine glänzend orangerote Substanz, welche durch AViederholiing der Extraktion 

 mit kaltem Äther noch weiter gereinigt werden kann. Der Ester bildet eine glänzend 

 orangerote, glasartige Masse, die allmählich kristallinisch wird uiul sich heim Stehen im 

 Exsikkator in orangefarbene, prismatische Nadeln verwandelt. 



An Stelle von Schwefelsäure hatten Green und Kiny'^) zur Darstel- 

 lung desselben Esters als wasserentziehende Mittel auch Zinkchlorid 

 oder Aluminiumchlorid verwendet. Dabei wurde die mcthvlalkoholi.^che 

 Lösung des Phenolphtaleins mit Zinkchlorid heiß gesättigt und dann Chlor- 

 wasserstoffgas eingeleitet. F]s trat ebenfalls Veresterung ein, jedoch bil- 

 dete sich ein unbeständiges ( )xoniumchlorid des Esters, das zur Darstellung 

 des freien Esters wenig geeignet ist; die Resultate waren daher mit 

 Schwefelsäure besser. 



„Sterische Hinderung" beim Esterifizieren mit 

 salzsäurehaltigem Alkohol. 



Nach Victor Meyer können diejenigen substituierten Benzoesäuren, 

 deren beide der CO OH-gruppe benachbarten Wasserstoffatome durch Radikale 

 wie Halogen, XO2, CHg, COOK etc. besetzt sind, durch Alkohol und Salz- 

 säure nicht esterifiziert werden. Nur auf die beiden den Karboxylen be- 

 nachbarten Radikale kommt es an. I)as Vorhandensein des dritten Sub- 

 stituenten soA\ie der beiden Wasserstoffatome in den symmetrisch trisub- 

 stituierten Säuren ist für die Erscheinung ganz unwesentlich.-) 



Für die Hydroxylgruppe gilt das Gesetz nicht oder nur in be- 

 schränktem Maße; doch verhalten sich Oxysäuren beim Verestern anders als 

 die nicht hydroxylierten substituierten Benzoesäuren. Während letztere 

 sämtlich ca. 90% Ester liefern, gibt z. B. die Salizylsäure bei weitem 

 weniger, und die Bildung des Esters ist auch langsamer. 3) 



selben, Zur Konstitution der Phenol- und Hydrochinon-Phtaleinsalze. Ebenda. Bd. 31), 

 S. 2368 (1906). 



') Arthur G. Green und Percij E. Kincj , loc. cit. ; Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 39, S. 2369 (1906). 



^) Victor Mei/er und ./. J. Sudboroufjh, Das Gesetz der Esterbildung aromatischer 

 Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 1585 (1894). 



*) Victor Meij er und J.J.Sudborough, Weiteres über die Esterbildung aromatischer 

 Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 3146 (1894). 



