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mit (.'lilorwassorstoff und Alkohol, sciiu-r Stärke nach sich im allficmcincn 

 nach dem Atomvolumen der Suhstituenten ordnet, dal) sich aber das 

 .Mcthoxyl anders veriiiilt. 



Ausnahmen von der i. Mei/crschon lleijel über Ksterbildun^ aromati- 

 scher Säuren bilden TetrachJor-, :V6-Dichlor-'), Tetrabrom- und Tetrajod- 

 phtalsäuren. die schon in der KiUte leicht saure Ester bilden. Nacli 

 r. Mci/cr und nach Weg scheider sind diese Ausnahmen darauf zurückzu- 

 führen, daß diese Säuren unter dem Einflul» von konzentrierter Schwefel- 

 säure oder Chlorwasserstoff intermediär Anlivdride bilden, die dann durch 

 Alkohol aufliespalten werden : 



Cl Cl 



C0\ 



>() -f C.,H,.()H = 



COOCoH, 

 COOK 



/CO/ 



\/ 



Cl Cl 



36-Dichlor-pbtalsäure- Saurer Äthylester der 



anhydrid 36-Dicblor-phtalsäure. 



Diese sauren I^ster lassen sich dann entsprechend der ^'. jy^y^rschen 

 Regel nur schwierig' und nur teilweise durch direktes Esterifizieren in die 

 neutralen Ester überführen.-) 



Eine praktische Anwendung der T'. J/tz/t^rschen Üegel besteht 

 darin, daß man leicht und schwer esterifizierbare Säuren voneinander ohne 

 Schwierigkeit trennen kann. Man behandelt das Gemisch nach der Esteri- 

 fizierungsmethode von Emil Fischer (siehe S. 14(')4ff.) und fügt 

 dann Alkali hinzu : die unverestert geliliebene Säure geht allein in die Lauge 

 über. Dieses Verfahren dient häufig auch zur Reinigung organischer 

 Säuren. 3) Auch als Hilfsmittel bei Konstitutionsbestim mungon kann 

 das V. Me^ersche Veresterungsgesetz dienen.*) 



Bei mono substituierten Benzoesäuren hat es sich herausgestellt, daß 

 orthosubstituierte Benzoesäuren langsamer esterifiziert werden als 

 meta- oder parasul)stitnierte.'') 



') C. Graehe, Über die technische Dichh)rplitalsäure. Ber. d. Deutsch, cheiu. Ges. 

 Bd. 33, S. 2022 (1900). 



-) Vgl.: C. Graehe, Über Esterbildung in der Phtalsäuregruppe. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 33, S. 2026 (1900). 



") Vgl. z. B.: Victor Meyer, Über die Esterbildung aromatischer Säuren. 5. Mit- 

 teilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28. S. 1255 (1895). — Derselbe, Notizen zur 

 Chemie der Esterl)ildung. Ebenda. Bd. 29. S. 1398 (1896). — A. G. Eksfrainl, Zur Kennt- 

 nis der Napbtoesäuren. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 38, S. 267 (1888). 



••) Sielie z.B.: Lassar-Cohn und Fritz Schnitze, P]in\virkung der Kaliunihypn- 

 halogenide auf Dikaliumsalicylatlösung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38. S. ,3296(1905). 

 — M. Fortner, Über einige Derivate der ß-Kresotinsäure. Wiener Monatshefte für 

 Chemie. Bd. 22, S. 941 (1901). 



') Victor Mei/er, Über die Esterbihluntr aromatischer Säuren. 5. Mitteilung. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28. S. 1264 (1895). — Vgl.: Heinrich GoMschmidt, Über die 

 Esterifizierung durch alkoholische Salzsäure. Ebenda. Bd. 28. S. 3226 (1895). — Siehe auch : 

 A. M. KeUas, Über die Esterifizieruugsgesch\Yiudigkeit der mouosubstituierten Bi'iizoi'- 



