Allgpineino clioinischo Mctho(l(Mi. 1475 



Es sei aiisdrücklicli hotoiit. dal» sich die \'. Mei/ersche Regel im 

 alliicnu'iiu'ii mir auf die Kstenfizicj'iinii' mit Alkoiiol und Salzsäure 

 bezieht. Aromatisclu' Säuren, die der Kegel gemäl) nach diesem ^'eresterungs- 

 verfahren nicht verestert werden können, führt mau nach einer der weiter 

 unten beschriebenen Methoden in ihre Ester über, z. B. durch ]^)ehandlung 

 ihrer Salze mit llalogeualkvl (siehe unten) oder mit Dimethvlsulfat (siehe 



s. usn— uso). 



Neuerdings ist darauf hingewiesen worden, daß sich diorthosubstituierte 

 Benzoesäuren in ihrer Esterifizierbarkeit durch Alkohol allein — ohne 

 Zusatz von Salzsäure — prinzipiell kaum von der Benzoesäure selbst 

 unterscheiden, und daß daher T. J/eyers P'.sterifizierungsgesetz folgenden Aus- 

 druck erhält: Aromatische Säuren, bei denen eine oder beide der der 

 Karboxylgruppe benachbarten Stellungen durch substituierende Gruppen 

 besetzt sind, vereinigen sich mit Alkoholen langsamer, aber nicht in 

 geringerem Grade, als anders konstituierte Säuren. i) 



II. Gewinnung von Estern aus karbonsauren Salzen und 



Halogenalkyl. 



Die DarsteUung von Estern aus den Salzen organischer Säuren und 

 Halogenalkyl ist wichtig für die Darstellung von ungesättigten Estern, 

 ferner von solchen, die nach der Victor Me^erschew Regel durch Salzsäure 

 und Alkohol nicht esterifizierbar sind. So sind z. B. Mesitylenkarbonsäure 

 sowie Tetrabrom-benzoesäure durch Behandlung der Silbersalze mit Jod- 

 methyl fast (juantitativ esterifizierbar. 2) 



Das ^'erfahren kann im allgemeinen nicht angewendet werden für 

 Amine- 3) und Pyridin-karbonsäuren*): es ist unsicher bei Oxysäuren. 



Bei der Behandlung der Silbersalze mancher Säuren mit Jodalkyl 

 findet neben der Veresterung auch Kern alky Her ung statt. Dies ist z.B. 

 bei der Darstellung des Phloroglucinkarbonsäure-methylesters der Fall. ^) 



Von den Salzen der betreffenden Karbonsäuren werden benutzt: 

 Silber-, Blei-, Kali- und Xatriumsalze: von den Halogenalkylen: die 

 betreffenden Jod-, Brom- und Chlorverbindungen. Weitaus am häu- 

 figsten 'sm'd das Silbersalz und Jodalkvl zur Umsetzung gebraucht. 



säureu und die Verseifungsgeschwindigkeit ihrer Ester. Zeitschr. f. phvsikal. Chem. 

 Bd. 24, S. 221 (1897). 



*) 31. A. Rosanofi' und W. L. Präger, Studien über Esterifizieruug. I. Victor 

 Meyers Esterifikationsgesetz und: W. L. Prager, Studien über Esterifizieruug. IL Jouru. 

 Americ. Chem. Soc. Vol. 30, p. 189.5 und 1908; Chem. Zentralbl. 1909, I, S. 648 und 649. 



-) Victor Meyer und ./. ./. SHclboroiiyh, Das Gesetz der Esterhihhing aromatischer 

 Säuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 27, S. 1586 (1894). 



*) Siehe: Hans Meyer, Analyse und Konstitutiousermittelung organischer Verbin- 

 dungen. 2. Aufl. 1909. S. 557. 



*) Hans Meyer, Über eine Darstellungsmethode für Betaine- Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 36, S. 61(5 (1903). 



°) ./. Herzig und F. Wenzel, Über Karbousäureester der Phlorogluciue. Wiener 

 Monatshefte f. Chem. Bd. 22, S. 216 (1901). 



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