Allgemeine chemische Methoden. 



1477 



Man reibt Benzyljodid mit phtalsaurem Silber an. Es tritt Erwärmung ein. Zur 

 Vollendung der Reaktion erwärmt man zweckmäßig noch 1 — 2 Stunden auf dem Wasser- 

 bade, Itis der Geruch nach Benzyljodid verschwunden ist. Durch Extrahieren mit 

 Alkohol wird der Ester von dem gleichzeitig gebildeten Jodsill)cr getrennt; ersterer 

 kristallisiert beim Erkalten der alkoholischen Lösung in dicken Prismen. Er wird aus 

 Alkohol unter Anwendung von Tierkohle rein erhalten. Schmelzpunkt: 42 — 43'. 



Wendet man das Benzyljodid in feuchtem Zustand an, so erhält 

 man statt des neutralen Esters oder neben diesem den sauren phtal- 

 sauren Benzylester. Benzylchlorid reagiert nicht mit phtalsaurem Silber. 



Darstellung von Malonsiuire-dibenzylester^): 



CH, 



, P„/C()().CH.,.aH5 

 > '^^•2\c'()o.cHo.aH,' 



/COOAg _ 

 -\C00 Ag 



20 g Silbermalonat und \bd f/ Benzylchlorid werden mit 60 c>«^ Benzol auf dem 

 "Wasserbad bis zur eintretenden Reaktion erwärmt, später noch 3 Stunden gekocht. 

 Vom Chlorsilber wird abfiltriert, das Benzol aus dem Wasserbade im Vakuum ab- 

 destilliert und dann der Rest im Vakuum zweimal rektifiziert. Die Fraktion 276—277" 

 bei 40 nmi Druck ist ein schwach gelbes, dickliches Öl. Siedepunkt (im Metallbade) : 

 234'5*' (unter Zersetzung) bei 14 mm Druck. 



Die Herstellung des Methylesters der Piperidin-o-karbonsäure (Hexa- 

 hydro-nikotinsäure , Nipekotinsaure) gelingt nicht nach den gewöhnlichen 

 Methoden. Die Umsetzung des Xatriumsalzes dieser Säure mit Jodmethyl 

 führte jedoch zu dem gewünschten Ziele. Isoliert wurde der Ester des 

 Chlorhvdrates. 



Darstellung von Piperidin-3-karbonsäure-methylester-chlor- 



hydrat^): 



CH.,. 



CH, 



CH, 



CH, 



CH . COOH 



CH. 



CH, 



CH, 



CH.COO.CH, 



CH, 



XH 



Piperidiu-3-karbonsäure 

 (Xipekotinsäure) 



^NH^ 



/\ 

 H Cl 



Piperidin-3-karbonsäure-methylester- 

 chlorhvdrat. 



1 Molekül Xipekotinsäure-chlorhydrat wird mit 1 Molekül Natriumkarbonat in 

 wässeriger Lösung versetzt, eingedampft und bei 130*^ getrocknet. Die äußerst hygro- 

 skopische braune Masse wird im heißen Mörser gepulvert und mit 1 Molekül Jod- 

 methyl im Einschmelzrohr 5—6 Stunden auf 100" erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird 



*) C. A. Bischof und A. v. Hedensfröm , Über Oxalester, zweiwertige Phenole, 

 sowie Malonsäurediphenylester und Dibeuzvlester. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, 

 S. 3457 (1902). 



-) A. Ladenhiirg, Über die Piperidiukarbonsäm-e. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd.25, 

 S. 2771 (1892). 



