Allgenu'inc chemische Methndm. 1479 



Darstelluiiji- dos Methylesters der Veratral-hippiirsiiure ^j: 



co.o 



Inneres Anhydrid der \'eratral-hippursäure 

 CH3 



6 



Veratral-hippursäure-methylester. 



6 .V des Anhydrids werden in 60 fw-' Methylalkohol (nicht über gebranntem Kalk 

 getrocknet) suspendiert, auf dem Wasserbade erhitzt und mit trockener, kalzinierter 

 Soda versetzt. Der gelbe Körper löst sich vollständig unter Entfärbung, und nur Soda 

 bleibt zurück, von der man durch Filtration trennt. Beim Erkalten erstarrt das Fil- 

 trat zu einem weißen Kristallbrei. Die Ausbeute beträgt 6// {OOVo '■^('^ Theorie). 

 Schmelzpunkt; 147". 



Darstellung des Äthylesters der Piperonal-hippursiiure-): 



()< >CH:C< 1 ^ 



Inneres Anhydrid der Piperonal-hippursäure 



CHo— 



V \.T, ,,/XH.CO.CeH, 



<<_^>H:C<co.oC,H, 

 Piperonal-hippursäure-äthylester. 



2// riperonal-hippursäure-anhydrid werden in iO crn^ heißem, absolutem Alkohol 

 suspendiert und nach Zugabe einiger Tropfen 207oio^i' Sodalösung etwa 20 Minuten 

 auf dem Wasserbade erhitzt. Dabei tritt Entfärbung und Lösung ein. Alsdann kühlt 

 man ab, setzt etwa das gleiche Volumen Wasser zu, läßt einige Zeit stehen und filtriert. 

 Die Substanz kristallisiert aus Alkohol in derben, vielfach kreuzweise verwachsenen 

 Säulen. Schmelzpunkt: 136". Ausbeute: 2-2 g (95% der Theorie). 



Ein Darstelliing-sveriahren von Estern aus Halogenmagnesium- 

 alkoholaten und Säureanhydrid ist von Houhen'^) angegeben worden. 



Gri(/7iardsche Magnesiumverbindungen setzen sich mit Alkoholen leicht 

 zu Halogenmagnesiumalkoholaten um , welche ihrerseits mit Säureanhy- 

 driden unter Bildung von Estern reagieren: 



R.OH + EiMgJ = R.O.MgJ + B.,E. 

 R.O.MgJ + (CH3C0).,() = CH3.COOR + CHs.COOMgJ. 



') Walter Kropp und H. Decker, Über Benzyl-phenacetursäure-Derivate. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42. S. 1185 (1909). 



-') Walter Kropp und H. Decker, Über Beuzyl-phenacetursäure-Derivate. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42. S. 1190 (1909). 



^) J. Houhen, Über ein Verfahren zur Darstellung von Alkoholen und Phenolen. 1. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S.1736 (1906). 



