Allgemeine chemische Methoden. 1481 



beute in Ester der ihnen entsprechenden Alkohole überführen, indem man 

 die Magnesiumverbindunii'en mit Luft oder Sauerstoff oxydiert und die so 

 entstehenden Alkoholate mit Säureanhydriden behandelt. i) Das Pinen-chlor- 

 hydrat (I) kann so direkt in Bornyl-acetat (II) übergeführt werden: 



CHa CCCHg)— CHCl CH, ClCHj)— CII . O . ( O . CH3 



CII3.C.CH3 j ^ j CH3.C.CH3 I 



CH, CH CHo CH2 CH CH, 



I. IL 



IV. Darstellung von Estern aus Säurechlorid, Alkohol und 



Alkoholat/) 



Das intensive Reaktionsvermögen der Säurechloride ist schon in dem 

 Kapitel ..Acyliereu" behandelt worden, speziell wmxlen dort die vielen 

 Methoden, die zu der Gewinnung der betreffenden Ester aus den ent- 

 sprechenden Säurechloriden führen, beschrieben (vgl. S. 1295 ff. und 1308 ff.). 

 Die Verfahren sind für die Esterifizierung recht beachtenswert, beson- 

 ders dort, wo es sich um die Veresterung Ideiner Mengen Substanz handelt. 



Nicht erwähnt wurde in dem Abschnitt .jAcylieren" der Gebrauch 

 von unfertigen Säurechloriden. Anstatt Säurecliloride direkt zu verwenden, 

 kann man sie auch im Reaktionsgemisch entstehen lassen, ein \'erfahren, 

 das häufig zu guten Ausbeuten und reinen Produkten führt. Man ver- 

 wendet zu diesen Reaktionen: 



Phosphor-triclilorid, Phosphor-pentachlorid. Phosphor-oxychlorid und 

 Thionylchlorid (über die Dar st eilung von Säurechloriden mittelst dieser 

 Agenzien siehe S. 907 ff., 885 ff., 909 ff. und 913 ff.). 



Während die beiden ersten nur selten angewendet werden, ist 

 Phosphor-oxychlorid, besonders zur Gewinnung von Phenol- 

 estern, ein geeignetes Mittel (Salolprinzip von Xencki). Die Anwen- 

 dung von Phosphor-oxychlorid sei daher an einigen Beispielen gezeigt. 

 Man arbeitet mit einem nicht alku starken Überschuß von der theoreti- 

 schen Menge Phosphor-oxychlorid und führt die Reaktion bei möglichst ge- 

 mäßigter Temperatur sehr langsam aus. 



Darstellung von Phenvlformiat^): H.C/V; n u 



Ein Gemisch gleicher Moleküle Ameisensäure und Phenol wird auf 80" erwärmt 

 und allmählich mit einem Drittel Molekül Phosphor-oxychlorid behandelt. Das flüssige 



^) .7. Houben, Über die Darstellung von Borneol und Bornylacetat aus Pinenchlor- 

 hvdrat. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 1700 (1906). 



-) Com-ad Laar, Beiträge zur Kenntnis der Sulfauilsäure. Journ. f. prakt. Chemie. 

 [2.] Bd. 20, S. 242 (1879). 



^) R. Seifert, Über die Einwirkung von Xatriummercaptid auf Phenylester. Journ. 

 f. prakt. Chemie. [2.] Bd. 31. S. 467 (1885). 



