14S- E. Frictlina IUI und K, Keiiipf. 



l'rodukt wird nach Hoondigiing der Sal/säurcontwicklinif; in kalte, vordi'ninto Sodalcisung 

 gegossen und das ausgcscliicdcnc, scliwacli nitlicli gct'arlite (>1 mit verdünnter Natronlauge 

 und darauf mit Wasser gewasclien. Nach dein 'rrm-knen im Vakuum siedet das ("»1 hei 

 179-180". 



('()(>.(•„ II:, 



Darstellung' von ( »xalsaiirc-phcii vlester*): 



C()O.C„H, 



Hin Teil Plionol, ein Teil trockene Oxalsäure und ein Teil riiosplior-oxychlorid 

 werden in einem Kolben auf 115" erwärmt; es findet eine lebhafte Reaktion statt, die Masse 

 schäumt stark, und es entweicht viel Salzsäure. Nach längerem Pirhitzcn, während 

 dessen die Temperatur bis auf 130° gesteigert wird, hört das Schäumen auf, und wenn 

 auf erneuten Zusatz von Oxycblorid das Schäumen nicht meiir eintritt, wird die Schmelze 

 in kaltes Wasser gegossen, wodurch das neue Produkt als gelbe, kristallinische Masse 

 ausfällt. Das Rohprodukt, welches stets Spuren eines dem Aurin ähnlichen Farbstoffes 

 enthält, wird abfiltriort, mit kaltem Wasser gewaschen und auf Fließpapier getrocknet. 

 Durch rmkristallisieren aus Alkohol erhält man den Ester in schönen farblosen l'risnien. 

 die bei 130" unter Zersetzung schmelzen. 



Darstellung von Benzoesäure-phenylester^): Cg Hg . COO C^ H5. 



11 (I Benzoesäure werden mit lü f] Phenol zusammengeschmolzen und unter all- 

 mählichem Zusatz von Phosphor-oxychlorid einige Minuten auf dem Drahtnetz erwärmt. 

 Unter Schäumen und Chlorwasserstoff -Entwicklung färbt sich das Gemenge rot. Die 

 Reaktionstemperatur liegt bei 106 — 120°. Die Menge des verbrauchten Phosphor-oxy- 

 chlorids beträgt 128 g. Die erkaltete Schmelze erstarrt nach Zusatz von Wasser 

 kristallinisch. Sie wird zum Entfernen der unveränderten Benzoesäure mit stark ver- 

 dünnter Kalilauge in der Kälte gewaschen und zweimal aus verdünntem Alkohol um- 

 kristallisiert. Schmelzpunkt: 69°. Ausbeute an ganz reinem Ester: 12. 9, d.i. etwas 

 über 50° der Theorie. 



V. Darstellung von Estern aus Säurechlorid und Äther. 



Erhitzt man Acetylchlorid und Athyläther mit ctwa.s Chlorzink am 

 Kückflulikühlor. so ent.steht Äthylchloi'id und E.ssigsäure-äthylester^): 



ciij.roci + C2H,.().c.,"h5 = (Hg.cooaH,, + cHs-CI. 



P.ei der Einwirkung von Acetylchlorid und C'hlorzink auf Methyl- 

 amvläther verläuft die Keaktion nach zwei rächtungen: 

 \. CHs.COCl + C^Hu-O-CHj = t'H..Cr + CH3 .COOC's Hi,. 

 II. CH3.COCI + CsHn.O.CHj =r C5H11.CI + rH,.C0UCH3. 



') M. Xencki, tjber die Verbindungen der ein- und zweibasischen Fettsäuren mit 

 Phenolen.4.Mittl.,Journ.f. prakt. ehem. [2.] Bd. 25, S. 282 (1882). — Vgl.: M. Xencki in 

 Bern und Fr. r. Hei/den Xachf. in Radebeul bei Dresden, Verfahren zur Darstellung der 

 Salicylsäureester der Phenole und Naphtole. genannt ..Salole", D. R. P. 38.973 und: Die- 

 selben, Neuerung in dem Verfahren zur Darstellung von Salolen. D. R. P. 43.713; 

 P. FripfUändcr, Fortschr. d. Teerfarbenfabrikation. Bd. 1, S. 237 (Berlin 1888) und Bd. 2, 

 S. 13-4 (Berlin 1891); vgl. auch: A. Winther, Patente der organ. Chem. Bd. 1, S. 540—542 

 (Gießen 1908). 



') Faustin Rasiiiski, über die Kondensationsprodukte aus Phenolen und Essig- 

 säure und über eine einfache Darstellungsmethode der Säureäther der Phenole. Journ. 

 f. prakt. Chemie. [2.] Bd. 26. S. 62 (1882). 



') Marcel Descude, p]inwirkung von Säurecliloriden auf Alkyläther in Gegenwart 

 von Chlorzink. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 132, p. 1129 bis 

 1131: Chem. Zentralbl. I. 1901. S. 1265. 



