1484 E. Frioilniaiin und K. Kcinpf. 



5 g der betreffenden Karbonsäure werden mit eiin'ni kleinen Übei- 

 schuß von Nornial-KalilaiiiTc al);.n's;ittiirt. /ii dieser Lösiiul'' wii'd die auf 

 ca. 2 Moleküle liereclinete Menj^e Diiuetliylsulfat hin/utiefüyt und das 

 Gemisch einige Zeit kräftig durchgeschüttelt. Die sofort eintretende 

 Reaktion macht sich durch schwache Erwärmung des Gemisches auf 

 ;>0 — 40" und Abscheiden des Posters bemerkbar. I>ei fortgesetztem Schütteln 

 ist die Reaktion nach einer halben Stunde vollständig beendet, worauf man. 

 um überschüssig vorhandenes Dimethvlsulfat zu zerstören, das Gemisch 

 etwa während einer haliien Stunde auf dem Wasserbade erwärmt. Nach 

 dem Erkalten wird die freie Säure durch Zusatz eines Alkahüberschusses 

 vom gebildeten Ester getrennt. Ist der Ester fest, so wird er filtriert, 

 ausgewaschen und getrocknet. Ist er flüssig, so wird die alkalische Reak- 

 tionsflüssigkeit der Wasserdampfdestillation (vgl. S. 155 ff.) unterworfen 

 und der übergehende Methylester durch Ausäthern von Wasser getrennt. 



Darstellung von Benzoesäure-methylester'j: CeHj. COO.CH3. 



5 g benzoesanres Kalium werden mit 5 cwr' Dimethvlsulfat in einem Destillier- 

 kölbchen, welches sich in einem Ölbade befindet, erwärmt. Die Reaktion beginnt, sowie 

 die Temperatur des Bades auf 160" gestiegen ist. Die Temperatur wird dann langsam 

 auf 205 — 210" gesteigert und solange auf dieser Höhe erhalten, als noch etwas 

 überdestilliert. Die Dauer der ganzen Operation beträgt eine Stunde. Das Destillat 

 wird zum Zerstören des Dimethylsulfats während einer halben Stunde auf dem Wasser- 

 bade erwäiTiit. Aus dem im Destillierkölbchen befindlichen Rückstande kann noch 

 etwas (0'2— 0'3,f7) Ester durch Behandeln mit Natriumkarbonat isoliert werden. Gesamt- 

 ausbeute : 42 [1 Ester. 



Bei der Tetrachlor-phtalsäure liefert das Erhitzen des festen Salzes 

 mit Dimethylsulfat keine besseren Ausbeuten als das Arbeiten in wässeriger 

 Lösung. 



Darstellung von Tetrachlor-phtalsäure-dimethylesteri): 



12 (f Tetrachlor-phtalsäure werden in drei Molekülen Ätznatron von 10" ^ gelöst, 

 mit drei Molekülen Dimethylsulfat zuerst geschüttelt und dann erwärmt. Ausbeute: 

 7'5 (7 Dimcthylester = 57" (, der Theorie. 48 17 der freien Säure werden zurückgewonnen. 



I)ar Stellung von o-Benzoyl-benzoe säure -methylest er -i: 

 r u /^^ ■ Ce H5 V r H /CO . C'e H5 , r^ TT / "^Z ^^' 



M C. Graehe, Über Esterbildung mit Dimethylsulfat. Liebigs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 340, S. 246 (1905). — Siehe auch: Richard Met/er und 0. Spcnqler, Zur Kon- 

 stitution der Phtaleiusalze. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 38. S. 1322 und 1332 (1905). 



-) H. Meyer, Zur Kenntnis der o-Benzoylbenzoesäure. Wiener Monatshefte für 

 Chemie. Bd. 25, S. 476 (1904). — Vgl.: Derselbe. Ül>er isomere Ester aromatischer Keton- 

 säuren. Ebenda. Bd. 25. S. 1177 (1904). 



