Allgemeine chemische Methoden. 1485 



o-Benzoyl-ltenzoesäure wird in übeischüssifror ö^oiger Sodalösiing aufgenommen 

 und mit einem kleineu Überschuß von Dimethylsulfat andauernd geschüttelt. Nachdem 

 das Reagens verschwunden ist, trübt sich die Lösung wieder, und die ausgeschiedenen 

 Ultröpfclien erstarren plötzlich zu einem bei 51 — 52" schmelzenden Mothylester. 



Darstellung' von Stearinsäure-methy le.sterM: 

 CH3 . (CH, )ie . C"( )0H y CH3 . (CH2),, . COO CH3. 



5 f/ Stearinsäure werden in der äquivalenten Menge Xornial-Alkali gelöst und mit 

 2 Molekulargewichten Dimethylsulfat versetzt, wobei die Keaktiou sofort erfolgt. Der 

 Ester scheidet sich kristallinisch ab und kann durch l'nikristallisieren aus Äther 

 gereinigt werden. Schmelzpunkt: 38°. Ausbeute: if/. 



Mittelst Dimethylsulfats können auch Polykarbonsäuren in ihre 

 neutralen Ester übergeführt werden. 



Darstellung von Kampf ersäure-dimethylester^): 



I ' )C(CH3), ! ' ^/C{CH3)2 



CH.. ^\Ci)OH ^^-^ ^"^COO CH3 



CH3 CH3 



2 Gewichtsteile gewöhnliche Rechtskampfersäure werden unter Rühren in ST Ge- 

 wicbtsteile Kalilauge (spez. Gew.: 1-340) eingetragen, wobei sich die Auflösung unter 

 starker Selbsterwärmung in kurzer Zeit vollzieht. Nach dem Abkühlen auf Zimmer- 

 temperatur läßt mau, am Rührwerk oder in der Schüttelmaschiue, 2'75 Gewichtsteile 

 Dimethylsulfat einfließen. Die Temperatur des Gemisches steigt von selbst bis auf etwa 

 60" und genügt, um die Reaktion zu Ende zu führen. Wenn die Temperatur zu fallen 

 beginnt, werden noch 0-33 Gewichtsteile Kalilauge (spez. Gew. 1-340) hinzugegeben, 

 0-25 Gewichtsteile Dimethylsulfat einfließen gelassen, wobei die Temperatur des Ge- 

 misches durch Erwärmen noch einige Zeit auf etwa 60° gehalten wird, bis die alkalische 

 Reaktion verschwunden ist. Nach dem Erkalten wird der als farbloses Öl obenauf 

 schwimmende neutrale Kampfersäure-methylester von der wässerigen Schicht abgetrennt, 

 zur Entfernung geringer Mengen sauren Esters mit verdünnter Sodalösung gewaschen 

 und über Chlorcalcium oder einem anderen Entwässerungsmittel sorgfältig getrocknet. 

 Durch Destillation, am besten unter vermindertem Druck, wird der neutrale Methyl- 

 ester vollends gereinigt. Siedepunkt: 260— 263" (uukorr.) unter 760 >«»( Druck, 145—147" 

 (unkorr.) unter 20 niiii Druck. 



Auch Diäthyl Sulfat kann zu Esterifizierungen dienen ^j, findet aber 

 weit geringere Anwendung als Dimethylsulfat. 



') Ä. Werner und W. Seißold, Zur Kenntnis einer neuen Esterifizierungsmethode 

 für organische Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3659 (1904). 



-) J. D. Riedel, Aktiengesellschaft in Berlin, Verfahren zur Darstellung der neu- 

 tralen Kampfersäurealkylester, D. R. P. 189.840 und 196.152: P. Friedländer, Fortschritte 

 der Teerfarbeufabrikation. Bd. 8, S. 1339 und 1343 (Berlin 1908). — In der erst- 

 genannten Patentschrift ist eine Literaturzusammenstellung über die Darstellungen 

 von Kampfersäureesteru und über die Anwendung von Dimethylsulfat als Esterifizierungs- 

 mittel gegeben. 



ä) Vgl. z. B.: D. R. P. 189.840 und 196.152. loc. cit. — Hans Meyer, Zur Phenoi- 

 phtalein-Frage. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 2432 (1907). 



