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^. Knlhiiu-äthylsulfiit. 



Estersalze ^elauifcn selten ,il> Ksteriti/ieiiiii'ismiftcl zur AnweiKlun^r 

 In oiiiiaon Fällen ist jedocli ihre NCiweiKlmiL; . hesondeis von Kaliiiiii- 

 iithylsnlfat . sehr wertvoll. 



So sind die Ester der l'\ lidi nkaili()n>.: ii ich nacli di-n iichräncli- 

 lichen Methoden nicht darstellhai'. Da^eiien izdinut die N'eresternni:. wenn 

 mau äthvlschwei'eisaiii'es Kali auf die altsolut-alkoholische Liisnni: dei* 

 Pyridinkarbonsäni-eii oder die Suspension ihrer Salze einwirken lälU. Man 

 arbeitet meist unter Druck, selten kocht man hei liewöhnlichem I>nick am 

 lUicktlultkühler. da dies taiiclaniics Erhitzen erfordert. 



Darsteiiun«,' des I'ikoliusäure-ätliylesters^): 



COOK 



../COOCH, 



Pikolinsaures Kalium Pikolinsäure-äthylester. 



(Pvridiu-a-moüokarbonsaurcs Kalium) 



Gleiche Moleküle von bei 110" gotrockuetem pikolinsaurem Kali und trockenem 

 äthylschwefelsaurem Kali werden möglichst innig gemischt, mit absolutem Alkohol gut 

 durchgefeuchtet und in einem Muenke%Q.\\Gi\ Autoklaven 7 — 9 Stunden auf 150° er- 

 hitzt. Das Manometer zeigt bei dieser Temperatur einen Druck von 19— 23 Atmosphären 

 an. Der nach dem Erkalten restierende Druck von ca. 3 Atmosphären ist bedingt durch 

 Kohlensäure, welche infolge tiefer gehender Zersetzung eines Teils der Pikolinsäure 

 auftritt. 



Nach dem Öffnen des Autoklaven zeigen sich an dessen Innenseite sowie an der 

 Außenwand des benutzten Glaskolbens vereinzelte Kristalle von pikolinsaurem Kupfer. 

 Der Kolbeninhalt besitzt gelbliche bis dunkelbräunliche Farbe. Die Masse wird mit 

 trockenem Äther extrahiert, welcher nach dem Abdcstillieren ein dünnflüssiges Öl von 

 dunkler Farbe hinterläßt. Nach dem Trocknen desselben im Vakuum bildet es ein intensiv 

 acetamidartig riechendes Liquidum. 



Dieses wird wiederholt mit' Ligroi'n geschüttelt, wobei ein Teil in Lösung geht, 

 während eine zähflüssige Masse zurückbleibt. 



Der durch Ligroi'n aufgenommene Anteil wird nach dem Abdestillieren des Lösungs- 

 mittels wieder im Vakuum bei KX)' getrocknet und hierauf unter vermindertem Druck 

 (etwa 50 mm) fraktioniert. Dabei geht bis auf einen kleinen Rost fast alles zwischen 

 130—140" über. 



Die so erhaltene Flüssigkeit wird nun bei gewöhnlichem Druck aus einer kleinen 

 Retorte nochmals rasch destilliert. Die gesamte Masse geht zwischen 237—240" (unkorr.) 

 über und ist vollkommen rein. Sie liildet ein farbloses Öl, das an der Luft gelb wird. 

 Siedepunkt: 240—241" (korr.). 



.7. Ch lor-koblensä iire - ä thyles ter. 



Chlor-kohlensäure-alkylester (Chlor-ameisensäure-alkylester) reagieren 

 mit oriranischen Säuren unter Bildunir von deren Estern nach folgendem 

 Schema : 



') Hans Mcijer, Über einige Derivate der Pikolinsäure und die Überführung der- 

 selben in a-Araidopyridin. Monatsh. f. Chemie. Bd. 15. S. 165 (1894). 



