Allgemeine chemische Methoden. 1487 



() . K' 

 R.CO.iÖiH: + CÖ< = H.COOR' + HCl + CO^. 



' Cl 



Als; Zwischenprodukte der Iveaktion sind gemischte Siiureanliydride 

 zu betrachten, die auch in manchen Fällen existenzfähig' sind und isoliert 

 werden können : 



X) R' C0\ 



R.COOH + CO<pV = ;o + HCl 



'-^ C()/ 



/() . R' 



Derartige Karboxy-alkylverhindunijen oroanischer Säuren bilden sich 

 nach i?. und W\ Otto^) bei der Einwirkung von Chlor-kohlensäure-alkyl- 

 estern aut die Salze organischer Säuren in alkoholischer Lösung, z. B.: 



CeHs.COOXa + CLCOOCoHs = C, H5 . C(X) . COO C, Hg + NaCl. 



Xatri umbenzoat Chlor-kohlensäure- Karbon-benzoesäure- 



äthylester äthylester. 



Der so erhaltene Äthylester des gemischten Anhydrids der Kohlen- 

 und Benzoesäure zerfällt leicht unter Kohlendioxydabspaltung und Bildung 

 von Äthvl-benzoat : 



CgH^. coo aujan, y ca + CfiHs.cooaK 



Daneben tritt allerdings auch noch folgender hydrolytischer Vorgang 

 ein, der zu der freien Säure (bzw. — bei Abwesenheit von überschüssigem 

 Wasser — dem Säureanhydrid). Alkohol und Kohlendioxyd führt: 



CßHs.iCÜÖi.COaCsHö y C6H,.C()()H + aH^.OH + COo. 



H ÜH 



Die Reaktion zwischen Chlorkohlensäure-äthylester und den Salzen 

 organischer Karbonsäuren verläuft um so mehr in der Richtung der 

 Esterbildung und um so weniger in der Richtung, daß freie Säure oder 

 deren Anhydrid entsteht, je kohlenstoff ärmer und saurer die betreffende 

 Säure ist. 



Auch zur Darstellung von Sulf insä ure-estern-) (I) und von 

 sauren Estern zweibasischer Säuren^) (II) ist die Reaktion an- 

 wendbar : 



^) Robert Otto und Wilhelm Otto, Über die Einwirkung des Chlorkohlensäure- 

 äthers auf Salze von Fettsäuren und aromatischen Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 21, S. 1516 (1888). — Dieselben. Bildung von Estern und Anhydriden mittelst 

 Chlorkohlensäureäthvläther. Arch. d. Pharm. Bd^ 228. S. 499; Chem. Zentralbl. 1890, 

 n, S. 812. 



■-) R. Otto und A. Rössing, Beiträge zur Lösung der Frage na<'h der Konstitution 

 der Sulfinsäuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 18, S. 2493 (1885). 



*) R. Otto und W. Otto, Arch. d. Pharm., loc. cit. 



