1488 E. Friodiuaiiii und 11. Kcriipf. 



I. (V, Ilr.-'^OoNa + Cl.COOCo II5 = r„H,,.S()2.C2lIj + CO., + NaCl. 



COOK (IM). COOiCaHj 



I I ' 



CH2 CHo 



II. I + ri.cooc'aii, >► I " + L>KCi 



CHo CH, 



COOK COO. COO C0H5 



H i OH 



COO C H, 



CH, 



I 

 CH, 



C(JOH 



+ CoHs.OH + CO,. 



Gemischte Säure-anhydride der Äthyl-kohleu.säure und be- 

 liebiger organischer Säuren erhält man am besten aus Chlorkohlen- 

 säure-äthylester und der betreffenden Säure bei Gegenwart tertiärer 

 Basen (Pyridin, Chinolin. Dimetliylanilin) oder eines Metallkarbonats 

 (Xatrium-bikarbonat).^) Besonders tertiäre Basen wirken stark reaktions- 

 fördernd. 



Darstellung von Beuzoesäure-äthylester: 



I. Gewinuuug von Beiizoyl-kohloiisäure-äthylester (Beuzoesäure-äthyl- 

 kohlensaure-anhydrid)-): 



CgH-.COOH >► C.Hs.COO.COOCjHs. 



Man löst 24 g Benzoesäure und 24 cm^ Pyridin in Chloroform und fügt langsam 

 22 (j Chlor-kohlensäure-äthylester hinzu. Man schüttelt hierauf das Reaktionsgemisch 

 nacheinander mit verdünnter Mineralsüure , Sodalösung und Wasser aus und treibt das 

 Lösungsmittel ab. Es hinterbleibt das gemischte Anhydrid als ein öl. Ausbeute: fast 

 quantitativ. 



II. Abspaltung von Kohlendioxyd aus dem gemischten Säure-auhydrid-): 



Cg H5 . COO . COO C„ H5 >► CgHs.COOC^Hs + CO,. 



Das so aus 24 g Benzoesäure erhaltene Säure-anhydrid erhitzt man ^!^ Stunde 

 zum Sieden, vrobei eine lebhafte Kohlensäure-Entwicklung stattfindet, und destilliert dann. 

 Man erhält neben einem Vorlauf (Kohlensäure-diäthylester?) ca. 10 g reinen Benzoe- 

 säure- äthylester. Im Destillationsgefäß bleiben 7 g Benzoesäure-anhydrid zurück. 



Die direkte Bildung von Athylester aus der betreffenden Säure 

 (bzw. dem Salz) und Chlor-kohlensäure-äthylester zeigt das folgende 

 Beispiel. 



') Knoll &: Co. in Ludwigshafen a. Rh., Verfahren zur Darstellung gemischter 

 Säureanhvdride. D. R. P. 117.267; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. 

 Bd. 6, S.'l46 (Berlin 1904). 



-) D. R. P. 117.267, loc. cit. 



