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l)ai' Stellung von M csi tylcn-kjiilxmsii nic-nicl hylcstcr '): 



CH. 



CIL 



CH. 



COOH •'"-•\ 



CH, 



CH, 



COOCH, 



CH« 



Mesityleu-karbonsäure Mesitylen-karbonsäure-methylester. 



(1, 3, ö-Trimethyl-bonzoesäure [2]) 



Gießt mau die ätherische Lösiiiiir der reinen Säure in ätherisches Diazouietban, 

 so tritt sofort eine stürmische Stickstoffeiitwickhiug ein. Gleich darauf kann etwas 

 überschüssiges Diazomethan durcli verdünnte Schwefelsäure zerstört und die ätherische 

 Lösung, welche an Soda keine Spur unveränderte Säure abgibt, getrocknet und auf 

 den gebildeten Poster verarbeitet werden. 4 r/ Säure liefern so 4 (/ Esver, der vollständig 

 bei 241 — 242" unter einem Druck von 718 w?« übergeht. 



liei dem Versuch, den Monomethyläther der Phloroglucinkarbonsäure 

 an der Karboxyliii-uppe zu verestern, eiiiielten Herzig und Wenzel'^) nur 

 mittelst Diazomethans das gewünschte llesultat. Bei Anwendung von Alkohol 

 und Salzsäure wurde die Karboxylgruppe abgespalten und der Dimethyl- 

 äther des rhloroglucins gebildet: beim Erhitzen der Säure mit Natrium- 

 methylat und Jodmethyl in alkoholischer Lösung entstanden mehrere Körper 

 nebeneinander, die Methyl am Kohlenstoff enthielten. Rasch, quantitativ 

 und von völliger Iieinheit entstand dagegen der gesuchte Ester mit Diazo- 

 methan in folgender Weise. 



Darstellung von Phloroglucin-monomethyläther- 

 k a r b n s ä u r e - m e t h y 1 e s t e r 2) : 



HO 



O.CH3 



I 



OH 

 COOH 



HO 



O.CH, 



OH 



COO.CH, 



ö // der Karbonsäure werden fein zerrieben, getrocknet und in 100 cni' trockenem 

 Äther verteilt. Dann wird eine verdünnte ätherische Lösung von Diazomethan (1 ff in 

 100 cm") allmählich hinzugefügt, solange bei weiterer Zugabe noch stürmische Stickstoff- 

 entwicklung erfolgt, und schließlich ein etwaiger kleiner Überschuß von Diazomethan 

 durch Zugabe von etwas Karbonsäure beseitigt. Aus der ätherischen Lösung werden dann 

 kleine Mengen der Karbonsäure durch Ausschütteln mit Soda entfernt, sodaß beim Ab- 

 destillieren des Äthers der Ester in farblosen Nadeln rein zurückbleibt. Er wird aus 

 Methylalkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 114 — 116". 



*) H. V. Pechmann, Über Esterifizierung der Phenole und Benzolkarbonsäuren. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. (tbs. Bd. 31, S. 501 (1898). 



-*) J. Herzig und F. Wenzel, Über Karbonsäureester der Phloroglucine. ^^'iener 

 Monatshefte f. Chem. Bd. 22, 8.229 (1901). 



