Allgemeine chemische Methoden. 1491 



Mit Hilfe von Diazomethan lassen sich aus der Phloroglucin-karbon- 

 säure (1. ,H, ö-Trioxv-benzoesäure) die verschiedenen Ätherester der Säure 

 sämtlich bis zum Methylester des Trimethyläthers gewinnen, i) 



Zweiter Abschnitt. 



Esteriflzieren aiioriranisclier Säuren. 



Die Darstellungsmethoden der anorganischen Ester sind denen der 

 organischen Ester, wie sie im ersten Abschnitt dieses Kapitels behandelt 

 worden sind, ganz ähnlich. Ebenso sind die theoretischen Grundlagen der 

 Esteri)ildung (vgl. S. 1454 — 1455) hier wie dort ganz gleich. 



Im folgenden werden nur die Ester sauerstoffhaltiger Mineral- 

 säuren behandelt, und zwar die der Schwefelsäure, der Salzsäure und 

 der Phosphor säure, da diese Ester von besonderem biochemischen 

 Interesse sind. 



Cl)er die Darstellung von Estern der Halogenwasserstoffsäuren 

 (Halogenalkyle) siehe das Kapitel: Halogenieren (S. S82ff., 942ff. und 

 S. 981 ff.). 



I. Darstellung von sauren Schwefelsäureestern. 



Die sauren Schwefelsäureester der Alkohole gewinnt man 

 direkt aus den Komponenten, primären Alkoholen und Schwefelsäure: 



SO,<[J[| + C,H,.OH = SO,<Q^Q^H- + ^'^^ 



Sekundäre und tertiäre Alkohole liefern im allgemeinen keine 

 sauren Ester. 2) 



Als Schwefelsäure gebraucht man konzentrierte oder auch rauchende 



nach Merck ^) Man löst die Alkohole in konzentrierter Schwefelsäure und läßt 



Schwefeltrioxyd, welches in Form rauchender Schwefelsäure zugesetzt ^^^rd, 



unter fortwährendem Kühlen längere Zeit einwirken. Auch bei den höheren 



O R 

 Alkoholen soU keine Zersetzung stattfinden.: R.OH + SO3 = S02\qÜ 



(vgl. im übrigen über das Mercksohe \' erfahren den nächsten Abschnitt 11, 

 S. 1494). 



') J. Herzig und F. Wenzel, Über Karbonsäureester der Phloroglucine. Wiener 

 Monatshefte f. Chem. Bd. 23, S. 81 (1902). 



-) Über eine Ausnahme ( Bildung- derÄthylpropyl-karbiuol-schwefelsäure) siehe: 

 Th. R. Krügfr, Über Ätherschwefelsauren sekundärer Alkohole. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 26^ S. 1203 (1893). — Siehe ferner besonders: W.Mamonfoff, Zur Geschichte 

 der gemischten Äther mit tertiärem Radikal. Journ. russ. physik.-chem. Ges. Bd. 29, 

 8.230; Chem. Zentralbl. 1897, II, S. 408. 



') E. Merck, Verfahren zur Darstellung von Ätherschwefelsäuren mittelst Schwefel- 

 säureanhydrids. D. R. P. 77.278 ; Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, Ref. S. 31 (1895). — 

 Derselbe, Verfahren zur Darstellung von Dimethyl- und Diäthylsulfat, D. R. P. 133.542; 

 P. Friedländer, Fortschr. d. Teerfarbenfabrikation. Bd. 6, S. 18 (Berlin 1904). 



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