1492 K. Fric(liii:i IUI iinil I{, Kciiipf. 



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ni,()ll eil, Oll 



CHOH >► CliOII 



CHoOH CH^.O.SOsH 



Glyzerin Glvzeriu-iiiunoschwefelsänro. 



Konzentrierte Schwefelsäure, mit der Iliilfte ihres (iewichts Glyzerin iti Beriihnuifr 

 geliracht. niisclit sich damit ohne Fiirhniig iind unter lieträclitlicher Tempcraturerhohiuifr. 

 Das erkaltete Geraisch mit Wasser verdünnt, mit Kalk saturiert und filtriert, stellt nach 

 dem Alldampfen eine sirupartige Masse dar, welche in der Killte farblose Kristalle eines 

 Kalksalzes abscheidet. 



Darstellniii»- von A tliyischwefelsäure -) (Ätherschv.ef elsiiuro: 

 /OII /OH 



SO.,/ ^ so,< 



Absoluter Alkohol und reines Schwefelsäurehydrat wird unter Anwendung: von 

 1 Molekül Schwefelsäure (50 ff) auf 3 Moleküle Alkohol (70 ff) gemengt. Die Mischung wird 

 V4 Stunde auf dem Wasserbade erwärmt, dann nach dem Erkalten erst mit Eis. nach- 

 her mit Wasser auf 500 cm' verdünnt und mit Bleikarbonat gesättigt. Die freie Säure 

 erhält mau aus dem Bleisalz durch Zerlegung mit Schwefelwasserstoff. Ausbeute (durch 

 Titration des ursprünglichen Reaklionsgemisches festgestellt): TT^"^ Alkohol. 



Bei Anweudunti- von i/.,, 1, 1 V21 2, 2V2 Molekülen Alkohol auf 1 Molekül 

 Schwefelsäure wurden geringere Ausbeuten erzielt.-) 



Aromatische Seh wefelsäureestor stellt man ua.{'h BairmaNu ^) durch 

 Erhitzen der Phenolsalze mit Kalinmpyrosulfat dar. 



Die Reaktion verläuft nach der (ileichnng: 



KaS^O, + CßHß.OK = K0SO4 + ("e H5 O . SO., . OK. 



Es ist zweckmäßig-, während der Reaktion die Temperatur von HO — TU" 

 einzuhalten: erhitzt man zum Kochen, so findet eine reichliche rmwandlunii- 

 des Pyrosulfats durch das Wasser in Bisulfat statt, welches mit dem l'henol- 

 kalium sich in neutrales Sulfat und Phenol umsetzt, f'erner soll die Menge 

 Phenolkalinm und Pyrosulfat so gewählt werden, dal» auf '2 Moleküle Phenol- 

 kaUum 1 Molekül Pvrosulfat kommt; es kann dann niemals saure Reaktion 

 eintreten. 



Darstellung von phenylsch wefelsaurein Kalium»): 



SQ/^^ /OK 



y SO/ 



80/(35^ HJ.CßH, 



') Pelouze, Über das Glyzerin. Liebiffs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 19, S. 21 1 ( 1836). 



*) Peter Claesson, Über die neutralen und sauren Sulfate des Methvl- und Ätlivl- 

 alkohols. Journ. f. prakt. Chem. [2.] Bd. 19. S. 246 (1879). 



') E. Bai(i>i<jn)i, Über die Ätherschwefelsäuren des Phenols. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 11, S. 1907 (1878). 



