Allgemeine chemische Methoden. 149o 



100 Teile riicuol werden mit 60 Teilen Kaliumliydroxyd und 80—90 Teilen Wasser 

 in einem geräumigrcn Kolben zusammenffebracht; nachdem die Mischung auf 60 — 70" 

 erkaltet ist, werden 125 Teile feingepulvertos Kaliiimpyrosulfat allmählich in dieselbe 

 eingetragen. Die Masse wird nun unter hilufigem Schütteln 8 — 10 Stunden bei 60—70" 

 erhalten; alsdann ist die Reaktion im wesentlichen beendet. Der Inhalt des Kolbens wird 

 nun mit siedendem Alkohol von 90" „ c.\trahiort und heiß filtriert. Das Filtrat erstarrt 

 beim Erkalten zu einem Brei glänzender Kristallblättchen von phenylschwefelsaurem 

 Kiilium, das durch ein- oder zweimaliges Umkristallisieren aus Alkohol gereinigt wird. 

 Ausbeute: 20— 30" « t^es Phenols. 



II. Darstellung von neutralen Schwefelsäureestern. 



Neutrale Schwefelsäureester (Dialkylsulfate) können durch Erhitzen 

 von sauren Schwefelsäureestern gewonnen werden, wobei ein Zerfall nach 

 folgender Gleichung eintritt: 



Nach Claesson^) stellt man sich hierzu die wasserfreien sauren Ester 

 her, arbeitet in Retorten mit luftdicht schließender Vorlage und erhitzt unter 

 fortwährendem Evakuieren. Die gebildeten neutralen Ester destiUieren über. 



Die zur Gewinnung von Dimethylsulfat nach diesem Verfahren not- 

 wendige Methylschwefelsäure wird durch Einwirkung von Chlorsulf onsäure 

 auf Methylalkohol dargestellt : 



SO.,<[jj^ + CH3.OH = S02<Qjj^^^ + HCl 



Chlorsulf onsäure Methylschwefelsäure. 



Die praktische Ausführung der Reaktion zeigt das folgende Beispiel : 

 Die Darstellung von Dimethylsulfat nach der C/aes.sowschen Methode in 

 der von VUniann angegebenen Modifikation. 



Darstellung von Dimethylsulfat-): 



Chlorsulf onsäure Methylschwefelsäure Dimethylsulfat. 



In einem Destillierkolhen von ca. 200 cm' Inhalt, der 100 _</ Chlorsulfonsäure 

 enthält, ist mittelst eines doppelt durchbohrten Gummipfropfens ein Thermometer und 

 ein i?w/Ä:scher Tropftrichter'*) befestigt, worin sich 27 g wasserfreier Methylalkohol 



*) P. Claesson, Über die neutralen und saureu Sulfate des Methyl- und Äthyl- 

 alkohols. Journ. f. prakt. Chem. [2.] Bd. 19, S. 243 (1879). 



^) F. rihnann, Über die Verwendung von Dimethylsulfat als Alkylierungsmittel. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 327, S. 106 (1908). — Siehe auch: Peter Claesson 

 und Carl F. Lundvall, Über die Einwirkung von Ammoniak und Aminbasen auf Methyl- 

 und Äthylsulfat, ßer. d. Deutsch chem. Ges. Bd. 13, S. 1699 (1880). — Ferner: P. Claesson, 

 Über die neutralen und sauren Sulfate des Methyl- und Äthylalkohols. Journ. f. prakt. 

 Chemie. [2.] Bd. 19. S. 231 (1879). 



^) Der Stiel des Tropftrichters soll möglichst eng, 3—4 mm, sein und in eine 

 lange Kapillare enden, deren Spitze 5 — IQ nun nach oben gebogen ist. Die Röhre des 

 Tropf trichters muß völlig mit Methylalkohol gefüllt sein und bis fast auf den Boden 

 des Destillierkolbens reichen, die Ausflußöffuung ist also von einer Schicht Chlorsulfon- 

 säure bedeckt. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 327, S. 106 (1908). 



