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in die eiitsproclicndcii KctDiio vcrwiuidclt . wobei diese durch die <>l(.icli. 

 zeitig- entstellenden, gelöst hleihenden nitrosen i);'nni)te /n einem geringen 

 Teil in die z-Diketon-monoxinie iibergefülirt werden. Tertiäre Alkohole 

 werden zum Teil nnter den gleichen IJediniiunLirn völlig zersetzt ') (vgl. 

 auch unter (> x y d i e r e n , S. 7 1 .h ff.). 



[Über die Darstellung von Alkvlnitraten und deren Verwendung zur 

 Gewinnung von .\niinen siehe unter Amidieren, S. 1122 — U2;-).| 



Darstellung von Salpetersäure-propylester^): 

 NO,. OH — >► NO.,.().CH2.CH2.CH3 



Salpetersäure vom spez. Gew. 140 wird kurz vor ihrer Verwendung mit Harn- 

 stoff (etwa 6 y auf 1 1) bis zum Auflvochen erhitzt und durch die heiße Flüssigkeit 

 einige Sekunden ein starker Luftstrom getrieben. 



Ein mit absteigendem Kühler verbundener Destillationskolben von etwa 200 fw" 

 Inhalt wird mit einem frisch bereiteten Gemenge von 25 g dieser Säure mit 15 g 

 Normal-Propylalkohol beschickt und nach Zufügen von 2*2—3^ Harnstoff und etwas 

 Talk die Mischung erhitzt, bis das am Destillatiunsgefäß befestigte, in die Flüssigkeit 

 tauchende Thermometer 95" zeigt. Dann wird die Flamme entfernt und, ohne Erkalten 

 zu lassen, ein frisch bereitetes Gemenge gleicher Volumina Säure und Propylalkohol 

 nachgegossen, schnell zum Sieden erhitzt, bis die Temperatur der Flüssigkeit auf 105° 

 gestiegen ist, und wieder, ohne erkalten zu lassen, das Gemisch von Alkohol und Säure 

 nachgegossen usw. Die Operation läßt sich 6— 12mal wiederholen. Die beim Erhitzen 

 der Flüssigkeit übergegangenen, vereinigten Destillate werden nun mit Wasser gewaschen. 

 Es scheidet sich das normale Propylnitrat als dünnflüssiges Öl unter dem Wasser ab. 

 Die getrocknete, rektifizierte Verbindung siedet bei 1005°. 



Salpetersäureester mehratomiger Alkohole erhält man besser durch 

 Behandeln der Alkohole mit einem Gemenge von Salpetersäure und 

 Yitriolöl. 



Darstellung von Nitroglyzerin (Glyzerin-trinitrat) 3): 

 GH., OH CH,.0.N0.3 



CHOll ->► CH.O.NO., 



I I 



CHoOH CH2.O.NO.2 



Man löst einen Teil Glyzerin in 3 Teilen Schwefelsäure (66° B) bei 30" und trägt 

 die Lösung hierauf in ein erkaltetes Gemisch von 28 Teilen Salpetersäure (48° Be.) und 

 3 Teilen Schwefelsäure ein. Nach 24 Stunden trennt man das als schweres öl abge- 

 schiedene Xitroglyzerin ab, wäscht es mit Wasser und Soda und trocknet es mittelst 

 Chlorcalciums oder über Schwefelsäure. 



') Siehe: L. Bouveault und Ä. Wahl, Darstellung der Salpetrigsäure und Salpetcr- 

 säureester. Compt. rend. de TAcad. des sciences de Paris. T. 136, p. 1563 ; Chem. Zen- 

 tralblatt. 1903, n. S. 338. 



-) 0. Wallach und Ernst Schulze, Über Basen der Oxalsäurereihe. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 14, S. 421 (1881). 



*) H. Boutmy et L. Faucher, Sur la preparatiou industrielle de la nitroglycerine. 

 Compt. rend. de l'Äcad. des sciences de Paris. T. 83. p. 786 (1876) und Bulletin de la 

 Soc. chim. de Paris. II. Serie. T. 27, p. 383 (1877, 1). — Siehe auch: W. Will und 

 F.Lenze, Nitrierung von Kohlehydraten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31. S. 69 (1898). 



