Allgemeine chemisch» Methoden. 1497 



Nach Hai/^) erhält man Mitroi^lvzerin, wenn man ein (iemenge von 

 rauchender Salpetersäure und konzentrierter Schwefelsäure auf abj^ekühltes 

 reines Glyzerin (spez. Gew. = r260 bei 14") einwirken läßt. Nach diesem Ver- 

 fahren wird die beste Ausbeute erreicht, wenn man 10 Teile Glyzerin, '60 Teile 

 rauchende Salpetersäure (spez. Gew. = 1-494) und 60 Teile konzentrierte 

 Schwefelsäure (spez. Gew. = 1-84) anwendet. Nach anderen \'orschriften wird 

 aucli rauchende Schwefelsäure zur Nitroglyzerin-Darstellung angewendet.'^) 



Bezüglich der Gewinnung von Mono- und Di-ni traten des Glyzerins 

 sei auf die Original-Literatur verwiesen.^) 



Darstellung von zweifach salpetersaurem Glykolester 

 (Glykol-dinitrat)*): 



CH, . OH CH., . . NC, 



I ■ ^ I 



CH.,.OH CH.,.0.N0o 



Glykol wird iu sehr kleinen Portionen in ein Gemisch von Schwefelsäure und 

 Salpetersäure, das stark abgekühlt ist, eingegossen. Man schüttelt sodann, und alsbald 

 schwimmt das Produkt in Form eines schwach gelblichen Öles oben auf: darauf gießt 

 man das Ganze in eine große Menge kalten Wassers. Das Glykol-dinitrat schlägt sich 

 sogleich nieder als dickflüssiges, farbloses Öl, das man mit Wasser und kohlensaurem 

 Natron auswäscht und sodann über Chlorcalcium destilliert. 



Auch kann man die Alkohole in ein Gemisch von einem Volumen 

 Salpetersäure (spez. Gew. = 1-36) und zwei Volumen konzentrierter Schwefel- 

 säure eintropfen lassen. Das Gemisch wird vor der Operation auf — P bis 

 — 20 abgekühlt. 5) 



IV. Darstellung von Phosphorsäureestern. 



Die Ester der Phosphor säure gewinnt man im allgemeinen direkt 

 aus den Komponenten. 



') 31. Hai/, Beitrag zur Chemie des Nitroglyzerins. Monit. Scient. [3.] Vol. 15, 

 p. 425; Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, Ref. S. 269 (1885). 



-') F. L. Natha» und H'. Bintoul, Nitroglyzerin und seine Herstellung. Journ. Soc. 

 Chem. Ind. Vol. 27, p. 193; Chem. Zentralbl. 1908. 11, S. 496. — C. Göpner, Über die 

 Darstellung des Nitroglyzerins unter Verwendung von rauchender Schwefelsäure und 

 sein Verhalten zur Abfallsäure. Chem. Industrie. Bd. 31, S. 576 (1908). Hier findet sich 

 eine Zusammenstellung der technischen Darstellungsmethoden für Nitro- 

 glyzerin. 



^) Siehe z. B.: TT'. Will, Über „Glyzerin-nitrate". Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 41, S. 1107 (1908). — C. Pütz, Köln a. Rh., Verfahren zur Herstellung von Diuitro- 

 glyzerin in Mischung mit Trinitroglyzerin, D. R. P. 205.752: Chem. Zentralbl. 1909, 

 I. "S. 1181. 



■*) L. Henry, Untersuchungen über die Ätherderivate der mehratomigen Alkohole 

 und Säuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 3. S. 530 (1870). — Siehe auch: TT^ Will 

 und Lenze, Nitrierung von Kohlehydraten. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31. S. 69 (1898). 



^) E. T. Chapinctn and M. H.Smifh. Nitrous and nitric Ethers; their Deconipositions 

 and Reactious. Chem. Soc. Vol. 5, p. 576 (1867); Chem. Zentralbl. 1868, S. 337. 



