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WiUstätter und Liidcckr'^) stellton iilyzorinphosphorsanros Barvum 

 synthetisch her, um es mit dem liaryumsalz der natürlichen (ily/.erin-phos- 

 phorsäure aus Lecithin zu vergleichen. 



Darstellung:- von glyzcrinphosphorsainem Baryum'): 



HO.PO<[^|J f (ll,()ll.( llon.CH.O — PO<Q>Ba. 



Phosphorsälire (ilyzeria-phosphorsaures Baryum. 



AVasserfreies Glyzorin (1 Mol.) wird mit kristallisierter Phosphorsäure (1 Mol.) 

 im Vakuum neben einer Vorlage von konzentrierter Schwefelsäure 6—8 Stunden auf 

 eine Olhadtemperatur von 135—140'' erhitzt. Das isolierte, nicht kristallisiert zu 

 erhaltende Baryumsalz hat die Zusammensetzung Ba P C3 Hg Og + H, 0. 



Nach Carri^) bildet Phosphorsäure mit Glyzerin einen Mono-, einen 

 Di- und einen Tri-ester, und es entsteht beim Erhitzen äquimolekularer 

 Mengen von Phosphorsäure und Glyzerin bereits bei 105" unter normalem 

 Druck neben dem Mono-ester eine geringe Menge des Di-esters. Die freie 

 Glyzerin-phosphorsäure läßt sich nach Carre^) durch Zersetzung des Blei- 

 salzes in wässeriger Suspension und Einengen des Fütrates bei gewöhn- 

 licher Temperatur über Schwefelsäure gewinnen.*) 



Für die Darstellung von Monomethyl- und Dimethylester 

 der Phosphorsäure verwendet man nach H. Schifft) Phosphor-oxy- 

 chlorid und Holzgeist. 



Gibt man Phosphor-oxychlorid zu gewöhnhchem Methylalkohol, so 

 tritt starke Erhitzung ein, es entweichen Dämpfe von Salzsäure und 

 C'hlormethyl. und man erhält eine dunkelrote Flüssigkeit, welche aus Mono- 

 und Dimethyl-phosphorsäure besteht, und zwar zum größten Teile aus dem 

 M n o-methylderivat. 



Nach Cavaüer^) stellt man saure Phosphorsäureester (z. B. Mono- 

 uud Dimethyl-phosphorsäure) durch Eintragen von Phosphorpentoxyd 

 in ein Gemisch von gleichen Volumen Methylaikohol und wasserfreiem 

 Äther dar: 



P2O5 -f aCHo.Oll = PO,(CH3)H, + PO.fCHsj.H. 



*) B. WiUstätter und K. Lüdecke, Zur Kenntnis des Lecithins. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 37, 8.3757 (1904). — Vgl. auch : J. Cavalier und Potigot, Über die 

 Glvzerinphosphorsäure. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [3.] T. 21, p. 364; Chem. 

 Zentralbl. 1899, I, S. 1105. 



-) F. Carre, Über die Esterifizierung der l'hosphorsäure durch Glyzerin. Comptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 137, p. 1070; Chem. Zentralbl. 1904, 

 I, S.257. 



") P. Carre, Über die Phosphorsäureester des Glyerins. Comptes rendus de 

 l'Acad. des sciences de Paris. T. 138, p. 47 ; Chem. Zentralbl. 1904, I, S. 431. 



*) Eine Literaturzusammenstellung über die Phosphorsäurederivate des 

 Glyzerins findet sich bei V. Mei/er und P. Jacobson, Lehrb. d. org. Chem. 2. Aufl. 1909. 

 Bd. 1, 2. Teil, S. 131 (Veit & Co., Leipzig). 



*) H. Schiß, Zur Kenntnis der Methylphosphorsäuren. Liebigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 102, S. 334 (1857). 



*) J. Cavalier, Über die Phosphorsäureester des Methylalkohols. Bull. Soc. Chim. 

 de Paris. [3.] T. 19. p. 883; Chem. Zentralbl. 1899, I, S. 20. — Vgl. auch: Derselbe, 



