Bestimmung der Reaktion mittelst Indikatoren. 323 



Messung erhält man daher, wenn man nicht mit dem wahren Wasserstoff- 

 ionenexponenten der Vergleichsflüssigkeit 6"24. sondern mit dem infolge des 

 Salzfehlers (—0-12) korrigierten (6-24 — 0-12 = 6-12) rechnet. Mit solchen 

 Kautelen ausgeführte kolorimetrische Messungen der Wasserstoff ionen- 

 konzentration haben einen Fehler im Wasserstoff ionenexponenten, der nie 

 mehr als ±0*1 beträgt und gewöhnlich weit geringer ist. 



3. Einfluß zugesetzter Antiseptika: Toluol oder Chloroform. 

 Die Untersuchungen von Sörensen zeigen, daß die Genauigkeit der kolori- 

 metrischen Messung mittelst Methylvioletts, Mauveins und ähnücher Indi- 

 katoren nicht durch Toluol beeinflußt wird, während Chloroform nach- 

 teilig wirken kann. Von den Indikatoren der Azogruppe werden die 

 sauren gar nicht durch Toluol oder Chloroform beeinflußt, während die 

 basischen in toluol- oder chloroforragesättigten Flüssigkeiten ganz unbrauch- 

 bar sind. 



4. Änderungen in der Stärke oder der Nuance der Indi- 

 katorfarben. Bei Methvlviolett und dem verwandten Mauvein, Geutiana- 

 violett, Methylgrün muß man einigermaßen schnell arbeiten, denn die 

 Farbe dieser Indikatoren infolge molekularer Umlagerung schwächt sich in 

 einer gewissen Zeit (schon nach Y^ Stunde) ab und auch die Nuance wird 

 etwas abgeändert. Bei sehr schwer löslichen Indikatoren kann eine Ände- 

 rung der Farbe infolge teilweiser Ausscheidung des Indikators eintreten. 

 Während die sauren Indikatoren der Azogruppe (z. B. Tropäolin 00 

 [p-Benzolsulfonsäure-azo-diphenylamin] ) gewöhnlich in wässeriger Lösung 

 verwendet werden können und die Stärke und Nuance der Farbentöne 

 selbst über Nacht sich nicht ändert, müssen die basischen Indikatoren 

 dieser Gruppe (z. B. Benzol-azo-diphenylamin) in alkoholischer Lösung ge- 

 braucht werden und die Farbe nimmt beim Stehen an Stärke ab, weil der 

 Farbstoff nach und nach ausflockt. Je zusammengesetzter ein Indikator 

 ist, desto schwer löslicher ist er gewöhnlich und desto störender ist die 

 erwähnte Fehlerciuelle. 



5. Von sehr großem Einfhiß sind die Fiweili Stoffe und dort'n 

 Abbauj)rodukte, die als amphoterc, kolloidale Körper sich mit sauren 

 oder basischen Farl)stoffen zu verbinden befähigt sind. Diese Verbindungen 

 fallen aus oder bleiben in (kolloidaler) Lösung und hindern so die kolori- 

 m(^trische Messung merklich oder vereiteln diese ganz. Die rntersucluingen 

 von Sörensen zeigen, daß Metiiylvioletl und verwandte Indikatoren auch 

 durch genuine Kiweil'ikörix'i- mir wenig beeinflußt werden, während die 

 zaliliciclien Indikatoi'en dvv AzogiMippe sämtlich so gut wie unbrauchbar 

 sind, wenn einig(!rnialJen bedentende Mengen Troteinstolfe von kolloidaler 

 Natur gegenwärtig sind. \'oii Iledentnng ist in dieser llin.siclit die /usainmen- 

 setzung der Indikatoren. In solchen Fällen, in welchen dieselbe nicht geiuiine, 

 sondern irgendwie abgebaute Ti-oteine enthält, können die einfacher zu- 

 saninienges(^tzten Indikatoren der .\zogruppe oft vollkoniuien zuverlässige 

 Werte gelben, während die komplizierter zusanmienge.setzten \ertreter der 

 Grnppe, vor all(Mii d.is Kongorot, ganz unbi'auchbai- sind. Sehr instruktiv 



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