Die Bestiniiiiiin^' der Wasserstoffioiieiikoiizentration 



durch Gasketteii. 



Von Loonor Michaelis, Boiliii. 



1. Die »rnstsclie Fonuel. AVonn ein Metall in irgend eine Flüssig- 

 keit taucht, so nimmt es gegen dieselbe ein elektrisches Potential an. Zum 

 \'erständnis des Folgenden ist es notwendig, die Xernsf^che Theorie dieser 

 Kontaktelektrizität wenigstens im Groben sich klar zu machen. Bei dieser 

 Theorie wird dem Metall die Fähigkeit zugeschrieben, mit positiver p]lektrizitiit 

 geladene Atome, die sogenannten Ionen, in die Lösung zu senden, indem die 

 Metallplatte selbst, mit freier negativer Elektrizität geladen, zuriicki)leibt. 

 Umgekehrt haben Ionen dieses Metalls, welche etwa in der Flüssigkeit schon 

 gelöst vorhanden sind, das Bestreben, sich als unelektrisches Metallatom auf 

 der metallischen Oberfläche niederzuschlagen, indem sie die positive Elektri- 

 zität auf der Metalloberfiäche in Freiheit setzen oder mit anderen Worten die 

 .Metallplatte positiv aufladen. Es steht sich also der ..elektrolytische Lösungs- 

 druck" des Metalls und der ..Entladungsdruck" der gelösten Ionen einander 

 gegenüber. L^nd aus diesen beiden Kräften resultiert im Einzelfall das 

 wirkliche Potential. Der elektrolytische Lösungsdruck eines jeden Metalles 

 ist eine konstante Größe; der Entladungsdruck der Ionen dagegen ist 

 proportional ihrem osmotischen Druck in der Lösung oder, so weit es sich 

 um verdünnte Lösungen handelt, ihrer Konzentration. Daraus folgt die 

 für unsere Methodik wichtige Grundtatsache, dali das Potential eines 

 Metalles gegen eine Flüssigkeit nur von der Konzentration der in der 

 Lösung befindlichen Ionen des gleichen Metalls ai)hängt, und da(,l andrer- 

 seits aus dem Potential ein Schluß auf die Konzentration dieser Ionen 

 gezogen werden kann. Alle anderen lonenarten . die sich etwa daneben 

 noch in Lösung befinden, wirken nicht l)estimmend auf das Potential. 



Die (irölie dieses Potentials ist also al)liängig 1. von der Natur des 

 Metalles, 2. von der Natur des Lösungsmittels. .1. von der Konzentrati(m 

 der in der Flüssigkeit gelösten Ionen dieses Metalles. 4. von der Temj)e- 

 ratur. Die Größe des elektrischen Potentials E wird nach Nrnist durch 

 folgende (Jleichung ausgedrückt: 



E = BT log. nat. "'' . 

 c 



