Die Bestimmung der Wasserstoffiouenkonzentration durch Gasketten. 505 



suchen. Ganz ähnlich entsteht das Potential d. Da aber in 2 mehr H-Ionen 

 gelöst sind als in 4, so werden sich mehr positiv geladene H'-Ionen aus 

 2 zu entfernen suchen , als aus 4 , d. h. die P'lüssigkeit 2 hat gegen 1 

 eine negative Ladung. Schließen wir die beiden Elektroden metallisch, so 

 wird der positive Strom in der Richtung 5—4 — 3 — 2—1 — Schließungs- 

 draht — 5 laufen. 



Nunmehr betrachten wir das Diffusiouspotential b. Es entsteht durch 

 die größere Wanderungsgeschwindigkeit des H- gegenüber dem Xa'. Wenn 

 die Flüssigkeiten 2 und 3 im Diffusionsaustausch miteinander stehen, so 

 suchen in der Zeiteinheit mehr H-Ionen von 2 nach 3 zu diffundieren, 

 als Na-Ionen von 3 nach 2. Infolgedessen findet sich in 3 ein Überschuß 

 von H'-Ionen, und 3 lädt sich positiv gegen 2. Es wird also positive 

 Elektrizität in der Richtung 2 — 3 transportiert, also in entgegengesetzter 

 Richtung als vorher. Wenn wir die EMK der ganzen Kette messen, so 

 werden wir infolge des Diffusionspotentials b einen zu kleinen Wert be- 

 kommen, wir müssen infolgedessen das zu berechnende Diffusionspotential zu 

 dem gemessenen Wert der Kette addieren, um den reinen Wert der Kon- 

 zentrationskette zu bekommen. 



Auch das Diffusionspotential c müßte man in dieser Weise berück- 

 sichtigen. Das ist aber im vorliegenden Fall nicht nötig, weil es an- 

 nähernd = ist. Denn - NaCl ist chemisch dem Blutserum so ähnlich, daß 



das Diffusionspotential vernachlässigt werden kann. Das Diffusionspotential 

 erreicht gewöhnlich nur in dem Fall einen merklichen Betrag, wenn eine 

 der beiden Flüssigkeiten H- oder OH-Ionen in größerer Menge enthält. 

 Für das Diffusionspotential ist ja nur der Unterschied in der Wanderungs- 

 geschwindigkeit der verschiedenen lonenarten maßgel)end, und die H- und OH' 

 zeigen die von den übrigen Ionen abweichendsten, niunlich größten Werte 

 für die Wanderungsgeschwindigkeit. 



Die zweite Methode, die Vernichtung des Diffusionspotentials, er- 

 fordert eine ganz bestimmte Beschaffenheit der Mittelflüssigkeit. Das Diffu- 

 sionspotential zwischen irgend zwei Flüssigkeiten wird nämlich iladiirch 

 verklein(!rt, daß man zwischen dieselben eine möglichst konzentrierte Lösung 

 eines sehr leicht lösliclien Elektrolyten einschaltet, dessen Anion und Kation 

 möglichst g(^iiau cinandcir gleiche Wanderungsgeschwindigkeiten haluMi. Diese 

 I'»edinguiig erfüllen nui- zwei Salze: KCl und (NIDNO.,. Anuuoniuiunitrat 

 hat den Voi'zun' noch grüllerer Löslichkeit, aber den Nachteil, daß es in 

 Berührung mit alkalischeu Flüssigkeiten Anuuoniak abspaltet. Deshalb ist 

 im allgemeinen KCl vorzuziehen, welches den /weck um so besser erfüllt, 

 in j(^ höherer Konzentration es angewendet wird. Im allgemi'int>n genügt 

 es also, einfach eiiu^ gesättigte Lösung von KCl zwi.sehenzuschalteu. um 

 das Dil'fusionspolenlial aul' den praktisch zu vernachlässigenden Wert von 

 -< 1 Millivolt herabzudiiicken. Nur in seltenen Källen ist dieses Mittel nicht 

 ganz sichei', wenn n;inilicli die II' odi'r Dll'-Kon/entiation (Mn(>r diM- l'lüssig- 

 keiten erheltlich Lirößer als etwa 10 ^ norm. ist. in iliesem l'.ill hilft man sich 



