Die Bestimmung der Wasserstoff ionenkonzentration durch Gasketten. 519 



Eine besondere Schwierigkeit bietet die Untersuchung von Flüssig- 

 keiten, die Gase gelöst enthalten, wie CO», O2, NH3. CU, Xg. Wir müssen 

 hier zwei Fälle unterscheiden, entweder ist das betreffende Gas ..elektro- 

 motorisch wirksam" oder nicht. Den ersten Fall stellt z. B. CL dar. Füllen 

 wir das Elektrodengefäß mit einer CI2 entwickelnden Flüssigkeit und füllen 

 in üblicher Weise Wasserstoffgas ein. so wird sich der Gasraum und 

 schließlich auch das Platin mit etwas Cl, beladen. Wii' haben somit nicht 

 mehr eine reine H.,-. sondern gleichzeitig eine CL-Elektrode vor uns. und 

 für die Größe des Potentials wird nicht allein die Konzentration der ge- 

 lösten H--Ionen, sondern auch die der Cl'-Ionen maßgebend sein. In einem 

 solchen Fall gibt uns daher die EMK der Kette gar keinen Aufschluß über 

 die Konzentration der H-Ionen. Besonders wichtig ist die in der physiologi- 

 schen Literatur überhaupt noch nicht bekannte Tatsache, daß auch XHj-Gas 

 elektromotorisch wirksam ist. Man kann daher Flüssigkeiten, die XHj-Gas 

 entwickeln, nicht mit Gasketten messen. Den zweiten Fall stellt eine Flüssig- 

 keit dar, welche z. B. CO., gelöst enthält wie Blut. CO., ist. wie Höber nach- 

 gewiesen hat, elektromotorisch gar nicht wirksam und ein dem vorigen 

 Beispiel analoger Fehler kann daher nicht entstehen. Dafür entstehen zwei 

 andere Fehler: 1. Durch das Entweichen der Kohlensäure in den Gasraum 

 aus der Flüssigkeit nimmt die Azidität der Flüssigkeit allmählich ab, so 

 daß nach Einstellung eines konstanten Potentials nicht die m\-=;prüngliche, 

 sondern eine sekundär veränderte H-Ionenkonzentration gemessen wird. 

 2. Durch die Aufnahme von CO., wird der Partialdruck des H, in dem Gasraum 

 geringer und damit die Potentialdifferenz geändert. Denn unsere Vergleichs- 

 elektrode ist eine solche, welche Ho unter 1 Atmosphäre Druck enthält. 

 Der hierdurch verursachte Fehler ist allerdings nicht groß, denn der 

 ..elektrolytische Lösungsdruck" eines zweiatomigen Gases, wie H,. ist nur 

 der Quadratwurzel aus dem Gasdruck proportional: daher ist es fast be- 

 langlos, ob der Wasserstoffatmosphäre einige Prozente CO., beigemengt 

 sind oder nicht. 



Durch diese .Mitwirkung der CO.^ kommt es nun. dal» die genaue 

 Bestimmung der H-lonenkonzentration in physiologischen Flüssigkeiten be- 

 sondere Schwierigkeiten macht. Neuerdings ist es Easselhach^ gelungen, 

 auch diese Schwierigkeit zu beseitigen. Das Prin/ii) der Methode besteht 

 darin, daß er mit Hilfe eines besonders konstruierten (Jefäßes zunächst 

 die (iaselektrode wie gewöhnlich zusammen.'^etzt, durch Schütteln den Gas- 

 austansdi zwischen der Flüssigkeit und dem (rasraum bis zum eintreten- 

 (b'ii (il(i(h!i('wi(iit lierbeifüiirt und schliel'ilich die .so veränderte Flüssigkeit 

 diircii eine frische li(»i)e ersetzt unter Inniialtung des alten Gasraumes. 

 Jetzt kann die Flüssigkeit keine C(h mehr abgelx'u und der erste Fehler, 

 den die CO., bewirkt, ist au.sgeschaltet. Der zweite Fehler war jji, 

 wie wir sahen, zu vernachlässigen. 



') K. A. Ildssclhdch , ElcktromotrlKolii' Hoaktioiisliostiniiminv' kohlonsiiurohaltijror 

 Flüssijfkeitoii. Hioclicm. Zcitsclir. Bd. »0. :< 7. (litld.) 



