Die Bestimmung der Wasserstoff ionenkonzentration durch Gasketten. 521 



man zunächst die reduzierte EMK, d. li. diejenige EMK, welche bei Be- 

 nutzung der - n . H2 -Elektrode erhalten worden wäre. Ist die Vergleichs- 

 elektrode irgend eine H.,-Elektrode, so muß man zunächst die H--Ionen- 

 konzentration derselben genau kennen. Bei einer HCl-Lösung ist nun die 

 [H-] gleich der Konzentration der HCl-Lösung, multipliziert mit dem Dis- 

 soziationsgrad, a, derselben. Dieser hängt ab von der Gesamtkonzentration 

 des gelösten Cl; wenn man also z.B. eine Lösung von 0-01 n. HCl 

 und 0-09n.XaCl hat, so ist der Dissoziationsgrad der Salzsäure nicht 

 derjenige einer 0-01 n reinen HCl, sondern gleich dem einer Ol n 

 reinen HCl-Lösung. Folgende Tabelle gibt 7. für verschiedene Cl'-Kon- 

 zentrationen an: 



Konzentration von 



Gl (in Normalität a 



oder Mol pro Liter) 



1 0-78 



Ol 0-91 



0-01 0-96 



0-001 0-98. 



Beispiel: Die Vergleichslösung sei 



0-01 HCl 4- 0-lNaCl. 

 Die Cl-Ionenkonzentration ist 0*11, also sehr annähernd Ol, daher 

 a = 0-91 und [H-] = 0-0091 normal. 



Gewöhnlich wird man sich aber der^Kalomelelektrode als Vergleichs- 

 elektrode bedienen, und in diesem Fall findet man aus der gemessenen 

 EMK die Potentialdifferenz gegen die n . Hg -Elektrode einfach durch Sub- 

 traktion von 0-3377 Volt. 



Hat man auf diese Weise die Potentialdifferenz E gegen die n . H.^- 

 Elektrode festgestellt, so findet man aus ihr [li-J durch die Anwendung 

 der Gleichung 



lo"' riPl = - 



" ^ ^ 0-0001983 T 



Hier bedeutet T die absolute Temperatur, also •J73o-f-t, wo t die 



Temperatur in Celsiusgraden ist. Der Faktor 00001983 T hat folgen- 

 den Wert: 



für t= 16« Celsius 00r)7;i 



17" 0-0575 



180 0-0577 



190 0-057!» 



20" ()-05Sl 



21" 0-0583 



22" 0-0585 



23" 0-05H7 



24" 0-0589 



25" 0-0591 



