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sie mehr oder weniger vollkommen in mechanische Arbeit 

 verwandelbar sind. Die bisherigen Untersuchungen über die 

 Arbeitswerthe chemischer Vorgänge bezogen sich fast aus- 

 schliesslich auf die bei Herstellung und Lösung einer Ver- 

 bindung auftretenden oder verschwindenden Wärmemengen, 

 während doch mit den meisten chemischen Veränderungen 

 auch Aenderungen des Aggregatzustandes und der Dichtig- 

 keit der Körper verbunden sind, und diese letzteren Arbeit in 

 Form von Wärme und anderer, unbeschränkt verwandelbarer 

 Arbeit erzeugen oder verbrauchen. Da nun bei den meisten 

 chemischen Vorgängen die Veränderungen des Schmelzens, 

 Verdampfens u. s. w. auch Wärme aus der Umgebung herbei- 

 ziehen, so wird man auch bei diesen nach der Entstehung 

 dieser zwei Formen von Arbeitsäquivalenten fragen müssen, 

 und wenn man weiter bedenkt, dass die chemischen Kräfte 

 nicht bloss Wärme, sondern auch andere Formen der Energie 

 hervorbringen können, ohne dass irgend eine der Grösse der 

 Leistung entsprechende Aenderung der Temperatur in den zu- 

 sammenwirkenden Körpern einzutreten braucht, so scheint es 

 nothwendig, dass auch bei den chemischen Vorgängen eine 

 Scheidung eintreten muss zwischen dem Theile ihrer Ver- 

 wandtschaftskräfte, welcher in andere Arbeitsformen frei ver- 

 wandelt werden kann, und dem nur als Wärme erzeugbaren 

 Theile. Diese beiden Theile der innern Energie bezeichnet 

 nun Helmholtz als freie und gebundene Energie und findet, 

 dass die aus dem Ruhezustande und bei constant gehaltener 

 gleichmässiger Temperatur des Systems von selbst eintretenden 

 und ohne Hülfe einer äussern Arbeitskraft fortgehenden che- 

 mischen Frocesse nur in solcher Richtung vor sich gehen 

 können, dass die freie Energie abnimmt, dass somit unter 

 Voraussetzung unbeschränkter Gültigkeit der Sätze der mecha- 

 nischen Wärmetheorie die Werthe der freien Energie darüber 

 entscheiden, in welchem Sinne die chemische Verwandtschaft 

 thätig werden kann, wobei die Berechnung derselben sich der 

 Regel nach nur bei solchen Veränderungen ausführen lässt, 

 die im Sinne der Thermodynamik vollkommen reversibel sind. 



