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§ 109. Oiftwirkuug und Lösuugszustand. 



Der Einfluß des Lösungsmittels auf die Wirksamkeit von (Giften ist 

 bekannt, seit R. Koch (1) entdeckte, daß viele Gifte, wenn sie nicht in 

 M'asser sondern in Aethylalkohol. Methylalkohol. Aether. Aceton gelöst 

 5 werden, ihre Kraft ganz oder teilweise einbüßen. Auch Lösungen von 

 Giften in Serum oder anderen eiweißreichen Flüssigkeiten wirken minder 

 stark als wässrige; und Behring (1) erwies, daß dies auch dann zu- 

 trifft, wenn durch Weinsäurezusatz jede Fällung verhindert wird. Durch 

 solche und andere Beobachtungen ist der Einfluß des Lösungszustandes 



10 auf die Giftwirkung außer Frage gestellt, und es soll im folgenden ge- 

 zeigt werden, inwieweit die elektrolytische Dissociationstheorie zur Er- 

 klärung derartiger Erscheinungen herangezogen werden kann. 



Gelöste Stoffe befinden sich in einem dem Gaszustand vergleich- 

 baren Zustand, die Gasgesetze können auf Lösungen übertragen und als 



15 Lösungsgesetze bezeichnet werden. Es kann somit das Molekulargewicht 

 löslicher Stoffe auch im gelösten Zustande durch Messung des osmotischen 

 Druckes, der Siedepunktserhöhung oder der Gefrierpunktserniedrigung 

 der Lösung bestimmt werden, da diese Größen ganz ebenso wie der 

 Druck eines Gases von der Zahl der in einem l)estimniten Volumen vor- 



2ohandenen kleinsten Teilchen abhängen. Bestimmt man nun das Mole- 

 kulargewicht von Xicht-p]lektrolyten in gelöstem Zustande, so zeigt 

 sich dies ebenso groß als das auf andere Weise ermittelte und in 

 Uebereinstimmung mit den chemischen Tatsachen. Anders die Elektro- 

 lyte. wenn man deren Molekulargewicht in wässerigen Lösungen zu be- 



25 stimmen sucht. Dasselbe ist kleiner, als nach den sonstigen chemi- 

 schen Ergebnissen möglich ist. d. h. es sind mehr kleinste Teilchen vor- 

 handen, als nach den Gasgesetzen zu erwarten wäre. Vergleicht man 

 also verdünnte Lösungen von Elektrolyten und Xichtelektrolyten, in 

 denen die Stoffe im Verhältnis ihrer 'Molekulargewichte gelöst sind, 



30 untereinander, so führen die ersteren, wie ihr größerer osmotischer Druck 

 und die stärkere Abweichung von Siede- und (Tefrierpunkt des reinen 

 Lösungsmittels zeigt, im selben Volum eine größere Zahl kleinster Teilchen 

 als die letzteren. Nur bei diesen sind die kleinsten Teile die Moleküle, 

 bei jenen aber nur Bruchteile der Moleküle. 



aö Dies erklärt die lrrheiiius"sche Dissociationstheorie mit der An- 

 nahme, daß schon durch den Lösungsvorgang, nicht erst durch den 

 elektrischen Strom, die Moleküle von Elektrolj'^ten zum Teil in kleinere 

 Teile, die ..Ionen" zerfällt werden, „dissociieren". Ein Salz zerfällt zum 

 Teil in die elektropositiven , nach dem negativen Pole wandernden 



«Kationen (Metall) und die elektronegativen. nach dem positiven Pol 

 wandernden Anionen (Säurerest). ein anderer Teil des Salzes ist in der 

 Form undissociierter Moleküle vorhanden. Säuren sind Salze, deren 

 Kation das Wasserstoff-Ion H, Laugen sind Salze, deren Anion das 

 Hydroxyl-Ion OH ist. Der Dissociationsgrad in einer Lösung wird durch 



45 das Massenwirkungsgesetz geregelt: Das Produkt der Anionen und 

 Kationen, dividiert durch die Zahl undissociierter Moleküle, ist eine von 

 der Temperatur, der Konzentration und der spezifischen Natur des Salzes 

 abhängige Konstante. Die Konzentration wirkt derart, daß mit ihr die 

 Dissociation sinkt; z. B. ist die Salzsäure in einer Konzentration von 



50 1 Mol. im Liter etwa zu 80 Proz. dissociiert; bei einer Lösung von 1 Mol. 

 in 1000 und mehr Litern ist die Dissociation eine annähernd vollständige. 



