Aromatisclie Oxj'säuren. — Paraoxyphenylessigsäure. 377 



Lösung läßt man 24 Stunden stehen. Ein inzAvischen entstandener Niederschlag 

 Avird abfiltriert und auf dem Filter mit Salzsäure übergössen. Dann bleibt vor- 

 liandene Harnsäure zurück , und Calciumoxalat geht in Lösung. Aus dem Filtrat 

 wird es mit Ammoniak gefällt. 



7. Aromatische Oxysäuren. Die aromatischen Oxysäuren stammen 

 zum Teil vom Tyrosin ab, das bei der Eiweißfäulnis im Darme entsteht. 

 Nach Baumann können aus dem Tyrosin folgende Verbindungen hergeleitet 

 werden : 



C,H^0HCH2CH<pQ^jj + Ha = NH3 + CgH, OH CH^ CH.,COOH 

 Tyrosin Paraoxyphenylpropionsäure 



CßH^OHCHjCHgCOOH = CO^ + CgH.OHCH^CHj 



Paraäthylphenol 

 CgH^OHCHgCHa + 30 = H.,0 -f C^H, OHCH^ COOH 



Paraoxyphenylessigsäure 

 C6H,0HCH.jC00H = CO, -f CsH.OHCHa 



Parakresol 



CeH^OHCH^ -f .3 = H2O + CgH^OHCOOH 



Paraoxybenzoesäure 



. CgH^OHCOOH = CO., + CeHjOH 



Phenol. 



Von diesen Derivaten des Tyrosins finden sich im Harn (außer dem 

 bereits erwähnten Phenol und Parakresol) die Paraoxyphenylpropionsäure 

 und die Paraoxyphenylessigsäure. Im übrigen kommen von Oxysäuren vor 

 die Alkaptonsäuren, Uroleucinsäure und Homogentisinsäure, und im Harn 

 des Hundes die Kynurensäure (s. o.). 



Paraoxyphenylessigsäure (("gHgOa) Paraoxyphenylpropionsäure (C3H10O3) 



P TT ,^0H p TT ^OH 



'"«^■«^CHäCOOH ^«^^"^CHg— CH2— COOH 



Sie sind von Baumann 1) im normalen Harn des Menschen, des Hundes, 

 des Kaninchens und des Pferdes gefunden worden. Bei Tieren, deren 

 Darm bakterienfrei ist, finden sie sich nach Nuttal und Thierf eider 2) 

 nicht. Nach Fütterung mit Tyrosin ist ihre Menge vermehrt [Blender- 

 mann 3)]. Sie beträgt 0,01 bis 0,02g im Liter menschlichen Harnes. 



Paraoxyphenylessigsäure kristallisiert in farblosen , prismatischen, 

 flachen, spröden Nadeln oder in derben, glänzenden Prismen vom Schmelz- 

 punkt 148". Sie löst sich leicht in Wasser, in Alkohol und in Äther, schwer 

 in Benzol. Das Kalksalz der Säure liefert bei der Destillation mit Natron- 

 kalk Parakresol. Dies entsteht auch bei der Fäulnis mit Pankreassaft unter 

 Luftabschluß. Beim Kochen mit Millons Reagens färbt sich die Lösung in- 

 tensiv rot. Zusatz von Ferrichlorid zu der wässerigen Lösung gibt eine 

 grauviolette, dann schmutzig grün werdende Färbung. Diese Eigenschaften 

 dienen zum Nachweis. Dazu kann man noch das Verhalten des Bleisalzes 

 nehmen. Dies fällt aus konzentrierten Lösungen als ein körnig kristallini- 

 sches Salz aus, daß sich erst in Bleizucker löst, dann aber sich wieder aus 



') Baumann, Zeitschr. f. physiol. Chem. 4, 304; 10, 126. — -) Nuttal u. 

 Thirrfelder, ebenda 22, 73. — ") Blendermann, ebenda 6, 247. 



