756 Diffusionsgeschwindigkeit zu anderen physikalischen Größen. 



Beziehungen der Dif f usionsgeschwindigkeit zu anderen physi- 

 kalischen Größen. 



Sehr bemerkenswerte Resultate ergibt der Vergleich zwischen dem Ein- 

 fluß der Temperatur auf die Diffusionsgeschwindigkeit wässeriger Lösungen 

 und auf die Zähigkeit des Wassers und ebenso ein solcher zwischen der Größe 

 der Diffusionskoeffizienten und der elektrischen Leitfähigkeit der Elektrolyte, 

 worauf mehrei-e Forscher aufmerksam gemacht haben. Was den ersten an- 

 betrifft, so gilt für die Zunahme der Diffusionsgeschwindigkeit und für die 

 Abnahme der Zähigkeit des Wassers mit der Temperatursteigerung im wesent- 

 lichen derselbe Zahlenausdruck. — Bei verdüunteren Lösungen starker 

 Elektrolyte sind die molekulare Leitfähigkeit und die Diffusions- 

 geschwindigkeit einander proportionale Größen, was in Nernsts Theorie 

 der Diffusion der Elektrolyte eine einleuchtende Erklärung findet. Da die 

 molekulare Leitfähigkeit für eine große Anzahl starker Elektrolyte bekannt 

 ist, für welche keine direkten Daten über die Diffusionsgeschwindigkeit vor- 

 liegen, kann man aus der Leitfähigkeit einer Verbindung deren Diffusions- 

 geschwindigkeit häufig annähernd berechnen. Bei schwachen Elektrolyten 

 ist eine solche Proportionalität nicht vorhanden, was die Theorie ebenfalls 

 vorauszusehen gestatten würde, da die nicht-ionisierten Molekeln wohl 

 an der Diffusion, nicht aber an der elektrischen Leitung direkt beteiligt sind. 



Obgleich weitblickende Forscher wie Cl. Maxwell, Stefan u. a. schon 

 vor längerer Zeit die intimeren Vorgänge bei der Diffusion in wässerigen 

 Lösungen für prinzipiell gleicher Natur wie die Diffusion der Gase ansahen 

 und die weit geringere Diffusionsgeschwindigkeit bei wässerigen Lösungen 

 der außerordentlich starken Verkürzung der freien Bahnen der gelösten 

 Molekeln zuschrieben, so war es doch erst nach Feststellung der Molekular- 

 größe der gelösten Molekeln auf osmotischem Wege und durch Gefrierpunkts- 

 bestimmungen, sowie nach Aufstellung und Begründung der Hypothese der 

 elektrolytischen Dissoziation der Elektrolyte in wässeriger Lösung 

 möglich, eine gut gefügte Theorie der Diffusion gelöster Verbindungen aufzu- 

 bauen. Diese von N ernst ausgearbeitete Theorie geht aus von der Lehre 

 des osmotischen Druckes einerseits, der ungleichen Wanderungs- 

 geschwindigkeit der Ionen andererseits. Kernst sieht die eigentliche trei- 

 bende Kraft bei der Hydrodiffusion im osmotischen Druck der gelösten Molekeln 

 und Ionen. Er gelangt zugleich unter Berücksichtigung der Spannungen, 

 welche durch die im allgemeinen ungleiche Wanderungsgeschwindigkeit der 

 beiden entgegengesetzt geladenen Ionen eines Elektrolyten bedingt sind, die 

 in den sogenannten Uberführungszahlen der Ionen ihren Ausdruck findet, zu 

 einer Theorie der Flüssigkeitsketten, die gerade für die Physiologie ein großes 

 Interesse besitzt. Da sich indessen diese Theorie nicht gut in Kürze dar- 

 stellen läßt, so muß bezüglich ihrer näheren Begründung auf Ner n sts Arbeiten ^) 

 und die bezüglichen Kapitel in den Hand- und Lehrbüchern der Physik und 

 Elektrochemie ^) verwiesen werden. 



M Zeitschr. f. physik. Chemie 2, 613 bis 637, 1888 und 4, 129 bis 181, 1889. 

 ■^) Ostwald, Lehrb. d. allgem. Chemie, Bd. 2, Buch 2, Kap. 7; Nernst, Lehrb. d. 

 theor. Chem., sowie die Hand- und Lehrb. d. Physik von Winkelmann und 

 Wi\llner; Lehrbücher der Elektrochemie von S. Arrhenius und vouLeBlanc usw. 



